Алкилнитриты

Эти эфиры образуются также непосредственно при взаимодействии нитро-этана и спирта, происходящего с отщеплением алкилнитрита [17]. Реакция [c.198]

Ароматические нитросоединения, алкилнитриты, нитрозамины Алканы, нафтены (только вместе с пиком [М—29]) [c.326]

Обработка аминов СиХ и алкилнитритами [c.425]

Цель работы. Познакомить студентов с аналитическими возможностями парофазного анализа с пневматическим дозированием порции равновесной газовой фазы на примере количественного определения низших спиртов в разбавленных водных растворах с предварительной этерификацией спиртов в алкилнитриты. [c.321]

Эфиры азотистой кислоты можно получить или при взаимодействии охлажденной льдом смеси водного раствора нитрита натрия, серной кислоты и соответствующего спирта, или при реакции алкилнитритов с алкилгалогенидами (разд. 4.1.3, А). В результате второй реакции могут образовываться также изомерные нитроалканы. н+ [c.181]

Пиколины устойчивы по отношению к обычным методам нитрозирования, однако была использована способность анионов пиколинов атаковать алкилнитриты с образованием оксимов в соответствии со следующим уравнением [1191 [c.26]

БАРТОНА РЕАКЦИЯ (Бартона перегруппировка), фотохим. перегруппировка алкилнитритов в нитрозо-спирты с послед, превращением последних в оксимы или димеры [c.244]

Алкилнитриты в условиях газофазного нитрования очень неустойчивы и распадаются термически через алкоксидрадикалы и окись азота на альдегиды и низшие радикалы [c.286]

При этом происходит также образование алкилнитритов, которые являются сложными эфирами азотистой кислоты и изомерны истинным Н ит1росое ди ишиям. Так, иапример, таз амилиодида и итрита серебра получают иитропентан и амилнитрит [c.314]

К соединениям, ускоряющим предпламенное окисление топлива и тем облегчающим его самовоспламенение, относятся алкил-нитраты, алкилнитриты, арилнитраты, пероксиды, альдегиды, кетоны, и некоторые вещества, содержащие связанные между собой атомы азота и серы [176]. [c.174]

Индукционный период гораздо более чувствителен к изменениям температуры, чем та быстрая реакция, которая следует за ним. Продолжительность индукционного периода часто может быть частично или полностью сокращена путем добавления к смсси таких соединений, как высшие альдехиды, перекиси, алкилнитриты или простые эфиры, образующих в результате термического разложения или окисления свободные радикалы. [c.319]

Если алкильный радикал реагирует с N02 форме I, — пишут они, — то продуктом является нитронарафин, если же в форме II — продуктом является алкилнитрит . Алкилнитриты, вероятно, нестабильны при температурах нитрования и разлагаются следующим образом [c.82]

Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23]

Вместо диазониевых солей используются и другие соединения со связью азот — азот N-нитрозоамиды Аг—N(N0)— OR, триазены и азосоединения. Разработан также метод прямой обработки первичного ароматического амина алкилнитритом в ароматическом субстрате в качестве растворителя [253]. [c.96]

По другой методике первичные амины у первичного атома углерода можно превратить в гел-дигалогениды [КСНгЫНг- ->R HX2 (Х = Вг или С1)] при обработке алкилнитритом и безводным галогенидом меди(1) [317]. [c.300]

Известны также эфиры и других кислот, например эфиры азотистой кислоты, алкилнитриты (RONO). В случае многоатомных кислот могут образовываться эфиры, в которых не все атомы водорода заменены алкильными группами [ROSO2OH — алкилсерная кислота, ROPO (ОН) 2 — алкилфос-форная кислота, (R0)2P0(0H)—диалкилфосфорная кислота]. Рассмотренные в разд. 6.2.2 алкилгалогениды можно отнести к этой же категории, считая их эфирами галогеноводородных кислот. [c.153]

Дальнейшие усовершенствования способа заключались в обработке замещенных ацегоуксусных эфиров (типа I) алкилнитритом (катализатор— серная кислота) и в восстановлении оксимов гидрированием над палладием. Этим путем были синтезированы аланнн, норвалин, норлейцин, изолейцин, фешилаланин, тирозин, аспарагиновая и глутаминовая кислоты. [c.666]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Моноацилгидразины являются источником получения ацил азидов. В качёствг нитрозирующего агента чаще всего при меняют нитрит натрия, хотя употребляют и алкилнитриты [c.88]

Этот метод дает высокий выход амина (по У1П-20) б рацемизации. Более того, кислоту можно непосредствен превратить в амин без выделения промежуточного азида. Н давнее усовершенствование метода 2 заключается в испол) зовании хлористого нитрозила или алкилнитритов в качест [c.118]

Алкилиодиды и алкилбромиды реагируют с нитритами металлов, давая смеси нитроалканов и эфиров азотистой кислоты (так называемых изо<нитроалканов) [см. схему (Г.2.14а)]. При взаимодействии первичных галогенидов образуются преимущественно нит-роалканы, так как реакция протекает по типичному 5м2-механиз-му (разд. Г,2.3). В этом случае даже при применении нитрита серебра не образуется больших количеств алкилнитрита, если работают в неполярных растворителях (эфир). Таким образом, очевидно, электрофильное действие иона серебра в этих условиях оказывается для первичных галогенидов еще недостаточным, чтобы заметно сдвинуть реакцию в Зк1 0бласть. [c.282]

Образовавшиеся в первой стадии реакции алкильные радикалы быстро реагируют с радикалоподобшдаи молекулами окиси и двуокиси азота с образованием нитрозо- и нитросо-единений и алкилнитритов по схеме [c.254]

Здесь стоит отметить, что, согласно рассматриваемым схемам Титова (главным образом для жидкофазного) и Баумана (для парофазного нитрования), алкилнитрит представляет собой тот промежуточный продукт, дальнейшее превраш енив которого приводит к образованию продуктов окисления — спиртов, карбонильных соединений. При этом, как мы видели, Титов предполагает, что в рамках жидкофазной реакции, проте-каюш ейпри низкой температуре, начальная стадия превращения алкилнитрита представляет собой его гидролиз для высокотемпературной же парофазной реакции этой стадией, по Бахману, является мономолекулярный распад с образованием алкоксильного радикала, инициирующего цепь с небольшим числом звеньев. Такое предположение было сделано Бахманом на основе имеющихся в литературе работ по изучению термического распада алкилнитритов, происходящего в отсутствие воды,— условия, которое никак нельзя считать осуществляющимся при парофазном нитровании азотной кислотой. [c.306]

Таким образом, если принять предположение Титова о гидролизе алкилнитрита в ходе жидкофазного нитрования, то становится сомнительным отсутствие такого гидролиза в условиях парофазной реакции. Возникает, следовательно, вопрос, можно ли, принимая промежуточную роль алкилнитритов, считать естественным такое совершенно различное (в зависимости от температурных условий) их дальнейшее превращение, постулируемое обеими схемами. [c.306]

Для того, чтобы предотвратить последующее нитрозирование нитроалкана параллельно образующимся алкилнитритом, в реакционную смесь необходимо вводить мочевину или лучше многоатомные фонолы резорцин или флюороглюцин. Выход первичных нитроалканов по этому методу не нревьпиает 60%, т.е. инже, чем при алкилировании нитрита серебра (75%-80%). Однако вторичные нитроалканы следует получать алкилированием нитрита натрия в ДМФА [c.1662]

Образовавшийся таким путем нитрат с ребра легко вступает в реакцию с алкилгалогенидами с образованием алкилнитратов. Так как алкилнитраты в отличие от алкилнитритов труднее отделить перегонкой от соответствующих нитросоеди-нений, то их образование вызывает существенные затруднения. [c.118]

В случае реакций вторичных алкилгалогенидов образование алкилнитритов имеет болыпее значение, чем в реакциях с использованием лервичних- алкилгалогенидов. Вторым и, пожалуй, главным осложнением является отщепление элементов галогеноводородной кислоты, что приводит к двум дополните чь-ным побочным реакциям а) к низкотемпературному образованию алкилнитратов и б) к присоединению окислов азота к олефи ну [10]. [c.120]

Широко распространенное мнение о том, что при реакции нитритов щелочных металлов с алкилгалогенидами образуются алкилнитриты, причем нитросоединения получаются в o4iiHb малых количествах или совсем не получаются, как недавно было показано, является ошибочным [21]. В действительности образуются как питросоедипения, так и алкилнитриты, однако главный продукт реакции — нитросоединение, так что реакция с применением нитрита натрия представляет собой простой и эффективный способ получения алифатических и алициклических нитросоединений. [c.125]

Единственными растворителями, широко применяемыми для проведения реакции 1идразидов с азотистой кислотой, являются вода, спирт и уксусная кислота. Вода является наилучшим растворителем во всех случаях, когда это допускают условия. Если реакцию желательно вести в отсутствие воды, то часто применяется спиртовая среда ири этом в качестве источника азотистой кислоты обычно используют алкилнитриты и сухой хлористый водород. Применение спирта рекомендуется в тех случаях, когда азид трудно извлекается из воды или легко гидролизуется [194 —196] и когда в молекуле имеются азотсодержащие группы основного характера. Спирт применялся также для гидразидов, плохо растворимых в водных кислотах [197, 198]. При этом азид обычно перегруппировывают путем кипячения раствора, не выделяя его в свободном виде, хотя часто его можно осадить разбавлением водой [198]. В некоторых случаях применение алкилнитрита оказалось неудачным [78, 120, 199]. При проведении реакции в спиртовом растворе также применялись водный нитрит натрия [200] и трехокись азота [81]. [c.351]

Методы по.пучений метилнитрита [36], этилнитрита [15] и и-бутилнитри7а [1Я8а] описаны п Синтезах органических препаратов . -Бутилнитрит и, повидимому, другие алкилнитриты разлагаются через несколько недель нри комнатной температуре. [c.432]

Кроме нитритов натрия [3—5] и калия дли нитрозирования дифениламина могут быть использованы алкилнитриты [4] и оксиды азота, например ЫгОа [б] б растворе кислот, спиртоБ, бензола. [c.70]

Д и азотирующими агентами могут служить алкилнитриты. Стадии диазотирования Достаточно хорошо изучены [48]. В обычных условиях активными диазотирующими частицами являются молекулы протонироваиной азотистой кислоты. [c.241]

Диазотирование замещенных анилинов алкилнитритами в уксусном ангидриде также приводит к дегидробензолу [82]. Этот процесс включает несколько стадий. Ключевым интермедиатом является соответствующий N-нитpoзoaцeтaнилид было показано, что эти соединения, полученные отдельно, также могут служить предшественниками дегидробензола. Как описано в разд 12.3 кн. I, нитрозоацетанилиды могут быть источником ионных пар арплдиазонийацетата [c.249]

Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.137 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.142 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.196 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.221 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.209 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.206 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.105 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.211 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.337 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.392 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.106 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология