присоединение ацеталями

Присоединение ацеталей к виниловым эфирам рассмаг"ривается в разделе, посвященном ацеталям и кеталям (гл. 9, разд. Б. 2). Присоединение альдегидов к некоторым аллилкарбинолам по реакции Принса дает простые эфиры [53] [c.351]

Этилэфират фтористого бора оказался лучшим катализатором и для реакции олефинов [20] и випилалкиловых эфиров [21, 22] с ацеталями. Причем в случае олефинов реакция протекает в нескольких направлениях с образованием смеси продуктов нормального присоединения ацеталей ио месту двойной связи олефинов и продуктов конденсации ацеталей за счет подвижных атомов водорода метильпых радикалов, связанных с атомами углерода с двойной связью, как это следует из данных табл. 72. [c.189]

Реакции присоединения ацеталей. При взаимодействии цис- и гранс-изомеров -бромвинилалкиловых эфиров с ацеталями в обоих случаях образуются продукты присоединения 1, 1, 3-триалкокси- [c.219]

Первичные продукты присоединения ацеталей предельных альдегидов к винилалкиловым эфирам при кислотном гидролизе в зависимости от условий реакции могут быть превращены в алкокси-альдегиды или а,р-непредельные альдегиды. Например [c.179]

Возможность присоединения ацеталей к виниловым эфирам в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса была отмечена в одном таз патентов еще в 1939 т. Однако лишь з 1949 г. Хоглин и Хирш (подробно изучили реакцию между аце-талями и виниловыми эфирами и (показали, что она идет шО общей схеме [c.233]

Реакция присоединения ацеталей к виниловым эфирам тро-пекает вероятнее всего через промежуточный карбониевый ион". Роль катализатора в этих реакциях заключается, то-видимому, 3 образовании активного комплекса с ацеталвм, обеспечиваю- [c.235]

В присутствии катализаторов типа кислот Льюиса ацетали способны присоединяться по достаточно поляризованным кратным связям. Наибольшее значение имеет присоединение ацеталей к виниловым э4 ирам. [c.222]

Присоединение ацеталей к виниловым эфирам проходит по схеме [793, 794] [c.222]

Считается, что присоединение ацеталей к виниловым эфирам протекает по ионному механизму [794] [c.223]

Однако присоединение ацеталей к достаточно поляризованным кратным связям можно объяснить образованием циклического промежуточного комплекса. Первой стадией в этом случае является также присоединение катализатора по ацетальной группе, затем проходит ориентирование поляризованной молекулы ацеталя и диполя двойной связи винилового эфира (или другого соединения с кратной связью) и образование промежуточного циклического комплекса. В результате переноса электронов этот комплекс дает конечный продукт реакции. В дальнейшем происходит либо новая реакция с виниловым эфиром, либо равновесный переход катализатора на новую молекулу ацеталя [c.224]

Малую реакционную способность ацеталей а,р-ацетиленовых альдегидов следует отнести за счет —/-эффекта этинильной группы, вс.ледствие чего устойчивость образующегося из ацетиленового ацеталя карбкатиона снижается, что приводит к преобладанию конкурирующей с присоединением ацеталя катионной полимеризации алкилвинилового эфира. [c.228]

Стереохимия присоединения ацеталей к виниловым эфирам изучена мало. Показано, что скорость присоединения диэтилацеталей ацетальдегида, пропионового альдегида и и-масляного альдегида к fм -p-фeнилвинилэтилoвoмy эфиру больше, чем к гракс-р-феиилви- [c.236]

Эта реакция представляет собой один из случаев присоединения ацеталей по активированной двойной связи. По аналогичной схеме идет образование димера ацеталя акролеина в эфирном растворе при —30° С [867, 868]. Однако в этом случае димер пол> ается всего лишь с выходом 5—10%, а основным продуктом реакции является линейный тример [c.241]

Запатентовано присоединение ацеталей к полипропилену, поли-изобутилену и др. [871], а также получение сополимеров присоединением метилаля к стиролу в присутствии окиси пропилена [872]. [c.243]

Выше было рассмотрено присоединение ацеталей к олефинам. Отмечено, что при пропускании смеси метилаля с изобутиленом при 300° С над силикагелем образуется изопрен [931] с выходом 82 %. [c.253]

Высокая степень гибкости, и, в частности, многочисленные возможности присоединения углеродных соединений ио месту двойных связей, изученные в последнее время, делают виниловые эфиры весьма ценным исходным полупродуктом для Органического синтеза. Примером может служить получение высших альдегидов путем присоединения ацеталей или кеталей к виниловым эфирам в присутствии фтористого бора [c.218]

Для проверки этого предположения была изучена реакция присоединения ацеталей циклопропанальдегидов к винилэтиловому эфиру в присутствии эфирата трехфтористого бора [594, 597, 598, 946—948]. Эта реакция приводит к образованию 1,1,3-триалкоксипроизводных, которые при кислотном гидролизе превращаются в а,р-ненредельные альдегиды. [c.135]

Попытка использования этой схемы для получения альдегидов трицик-лопропана не удалась — наряду с присоединением ацеталя к випилэтилово-му эфиру идет раскрытие циклопропанового кольца, удаленного от ацетальной группы по схеме [947] [c.137]

Катион — инициатор катионной полимеризации — может всту-> пать также в цепную реакцию с веществами, служащими передатчиками цепи (телогенами), образуя смесь продуктов с разной молекулярной массой (теломеров), построенных из молекул мономера и концевых групп — фрагментов телогена. Так, например, проходит реакция присоединения ацеталей к виниловым эфирам в присутствии кислот Льюиса [c.260]