Ацетали, ацетиленовые

Реакции ортоэфиров с ацетиленом и монозамещенными ацетиленами в присутствии солей цинка в качестве катализатора ведут к ацеталям ацетиленовых альдегидов схема (360) [310] аналогичная реакция с цианидом водорода, также катализируемая солями цинка, дает ацетали а-цианоальдегидов схема (361) [311]. [c.372]

При действии на бутиловый ацеталь ацетиленового гликоля XIV фенилизоцианатом получен карбамат XV по третичному гидроксилу. Действием на него 6%-ной НС1 получен карбамат по третичному гидроксилу 2,2-диме-тил-4-(3-оксипропин-1-ил)-тетрагидропиранола-4 (XVI). Строение получен ных соединений подтверждено ИК-спектрами, некоторые характеристики приведены в таблице. Индивидуальность соединений контролировали тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Большинство полученных соединений испытывают на биологическую активность. [c.184]

Описанная методика широко использовалась при изучении реакционной способности весьма неустойчивых соединений —ацеталей ацетиленовых альдегидов, содержащих алкокси-, окси-и аминогруппы (I) продуктов их конденсации с ацетоуксусным эфиром — алкокси-р-кетоэфирсв (II) [c.280]

Ацетиленовые ацетали легко гидролизуются до соответствующих альдегидов, которые получаются с хорошим выходом в присутствии разбавленных кислот Ацетиленовые ацеталн имеют также значение для синтеза а, р-непредельных этиленовых ацеталей или альдегидов, которые получаются в результате частичной каталитической гидрогенизации тройной связи [c.26]

В результате проведенных исследований разработаны перспективные препаративные методы синтеза ацеталей высших насыщенных и ацетиленовых альдегидов различного строения. [c.4]

Синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов [c.19]

Таким образом, что ацетиленовые АОС обладают наивысшей активностью по отношению к триэтилортоформиату, что открывает удобный подход к получению труднодоступных другими способами ацеталей высших ацетиленовых альдегидов. [c.21]

Осуществлен синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов с выходом 43-90% взаимодействием триэтилортоформиата с аминными комплексами алкинилдиизобутилалюминия. В тоже время в изученных условиях винилдиизобутилаланы с ортоэфирами не взаимодействует. [c.22]

При анализе функциональных групп в соединении 2 также было обнаружено наличие или отсутствие исходных групп. Определение эквивалентной массы , соответствующей каждой из имеющихся групп, показало, что на каждую ацеталеподобную группу приходятся две тройные связи (или, что, менее вероятно, четыре двойные). Было очевидно, что молекулярная масса равна по меньшей мере эквивалентной массе в расчете на ацеталь с двумя ацетиленовыми водородами и двумя тройными связями, или является кратной этому значению. Учитывая эти данные анализа, а также зная, что в реакционной смеси находились пропаргиловый спирт и формальдегид и что они образуют формали в слабо кислотной среде (какой была исходная смесь), легко было сделать заключение о строении соединения 2. [c.621]

Взаимодействие пропаргиловых эфиров циклических ацеталей глицерина с алкоголятами спиртов приводит к синтезу соответствующих ацетиленовых спиртов [575]. [c.111]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

С его именем связано становление и развитие различных направлений органической химии в Казахстане — углехимии, нефтехимии, химии ацетилена и тонкого органического синтеза. Проводил исследования в области синтеза новых производных ацетилена и их изомерных превращений. Разработал (1937) способ получения этинил 1иклогексанола и изучил некоторые его превращения. Осуществил (1944) селективное Гидрирование ацетиленовых спиртов на различных катализаторах. Изучал каталитическое окисление некоторых углеводородов мангышлакских нефтей. Развил традиционные для школы А. Е. Фаворского исследования по получению виниловых эфиров, ацеталь-дегида и уксусной кислоты. Его работы в области углехимии послужили основой для строительства руднотермических комплексов в Темиртау и других районах страны. Проводил исследования по изысканию новых высокоэффективных пестицидов, лекарственных препаратов и других биологически активных соединений. [69а] [c.13]

Тенней [175] исследовал 18 жидкостей в качестве растворителей при газо-жидкостной хроматографии для разделения углеводородов различных классов (парафиновых, олефиновых, ацетиленовых, алициклических и ароматических) и различных кислородсодержа-П1,их соединений (спиртов, кетонов, простых и сложных эфиров, альдегидов, ацеталей). Были приготовлены смеси для каждого класса соединений, содержащие от двух до пяти компонентов. Использовали колонны длиной 1 м. Твердым носителем служил огне-упорны кирпич, а газом-носителем (элюентом) — гелий. [c.281]

В то же время реакция RMgBr с диэтил- и дибутилацеталем хлорпропи-олового альдегида протекает за счет атома хлора, а не ацетальной группы, и приводит к соответствующим ацеталям а,Р-ацетиленовых альдегидов с выходами 40—70% [101] [c.335]

Пропаргилопый, или пропиоловый, альдегид СН=С—СНО является простейшим представителем гомологического ряда ацетиленовых альдегидов. Его ацеталь может быть получен из аце- [c.460]

Из ацетиленового ацеталя дихлорацетальдегида (I) нагреванием с цинковой пылью получен -монохлорвиниловый эфир пропаргилового спирта [c.82]

Такая особенность данной реакции обусловлена, по-видимому, большей подвижностью водорода гидроксила ацетиленового спирта (р йГ = 13,6), чем водорода при тройной связи (рЯ — 20) [5, 6]. Кроме того, вероятно, существенное значение имеет дальнейшее понижение электроотрицательности свинца по сравнению с другими элементами IVA группы периодической системы. Для непосредственного подтверждения последнего предположения бьши проведены реакции моно гидроокиси триметил свинца с триметилсилоксиметил-дропаргилом, триэтилстанноксиметилпропаргилом, ацеталем и ацилалем. [c.132]

В настоящее время известно большое число методов получения кетонов ацетиленового ряда. В частности, их синтезируют окислением ацетиленовых спиртов [1—4], взаимодействием металлоорганических соединений (Mg, Zn, d, u) с хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот [5—9]. Меньшее распространение получили омыление алкоксивинилацетиленов [10, 11] и гидролиз соответствующих ацеталей [12, 13]. [c.175]

Осуществившие ранее нас подобное превращение Може, Мален и Буасье [17] получали ацеталь пропиолового альдегида с выходом 50%, используя в качестве расщепляющего агента метилат натрия. В избранных нами условиях удается осуществлять это расщепление с выходом конечного продукта не менее 70%, т. е. удается получать с хорошим выходом продукт, находящий широкое применение в тонком органическом синтезе [18—20]. Нами полученный диэтилацеталь пропиолового альдегида был использован для получения нового ряда соединений — ацетиленовых эпоксиэфиров (табл. 2), для чего была использована следующая схема превращений [c.177]

Нам удалось осуществить газо-жидкостную хроматографию полифункциональных соединений, содержащих ацетиленовые, алленовые и ацетальные группировки, при сочетании аппаратуры, выполненной полностью из инертного материала — стекла — с колонками, заполненными инертным твердым носителем — Na l. Такая техника проведения газо-жидкостной хроматографии позволила нам ранее осуществить хроматографическое разделение неустойчивых полиеновых соединений, ацеталей сложного строения, ортоэфиров и т. п. [1 —3]. Пригодный для этих целей хроматограф разработан, лзготовлен и широко применяется в лаборатории тонкого органического синтеза ИОХ АН СССР описание отдельных его элементов и всей конструкции в целом опубликовано ранее [4—6]. [c.279]

Конденсацией пиперидона и пранонона с бутиловым ацеталем пропаргилового спирта полу -чень бутиловые ацетали ацетиленовых гликолей указанных кетонов по первичному гидроксилу. Таблиц 1. Библ. 7 назв. [c.409]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Однако молекулу этинилвинилового эфира допустимо рассматривать как молекулу замещенного простого винилового эфира, к которому спирт присоединяется по двойной связи с образованием ацеталя бутин-З-аля, изомеризующегося в условиях реакции в ацеталь тетролового альдегида [117, 118]. Наоборот, исходя из принципа винилогии молекула этинилвинилового эфира рассматривается как винилог ацетиленового эфира, соответственно чему присоединение спирта к нему должно происходить с нуклеофильной атакой третьего углеродного атома [653а]. Однако экспериментально это не подтверждено. [c.299]

Из различных типов замещенных этинилвиниловых соединений соединения типа R G= GH=GHXR являются наиболее исследованными Сюда относятся алкил(арил)замещенные, а также соединения, в которых заместитель у ацетиленовой связи содержит функциональную группу. Алкилзамещенные этинилвиниловые эфиры могут быть получены из ацеталей гомологов тетроло, вого альдегида [1041] [c.314]

Присоединение солей тяжелых металлов к ацетиленовым углеводородам. Первые исследования по присоединению ртутных солей к ацетиленовым углеводородам выполнены М. Г. Кучеровым [67], который на примере ацетилена и аллилена установил состав полученных, им соединений и при разложении их в кислой среде получил ацеталь-дегид и ацетон. Эта реакция нашла важнейшее промышленное применение. [c.270]

При комнатной температуре, скорости потока газа-носителя 2 д/ч, давлении на выходе из колонки 300 мм рт. ст. хроматографируют ацетиленовые, диеновые углеводороды и ацеталь-дегпд. Исследуемую пробу 0,2 мл вводят в колонку с помощью микропинетки с впаянной иглой от шприца на конце. Компоненты смеси элюируются из колонки в течение 8 мин в [c.422]

Наиболее детально изучено электролитическое восстановление ацетиленовых спиртов и их ацеталей (табл. И). [c.145]

Комбинируя реакцию конденсации ацеталей с виниловыми эфирами с реакцией Виттига и ацетиленовым синтезом, Ислер с сотрудниками получили ряд желтых и кр-асных каро- [c.243]

Углеводороды ряда ацетилена, обладающие исключительной реакционноспособностью, являются исходными веществами для синтеза многих классов соединений—предельных альдегидов или кетонов, я-дикетонов, ацеталей, замещенных виниловых эфиров, ацетиленовых спиртов, кислот и их эфиров и т.д. Некоторые из этих синтезов осуществляются и в технике так, например, в производстве синтетических душистых веществ из гептина-1 синтезируют этиловый эфир гептинкарбоновой кислоты. Алкины изостроения находят применение и для получения некоторых труднодоступных алканов изостроения, атакже алкенов с определенным положением двойной связи и с определенной пространственной конфигурацией цис или транс). Возможность синтеза алканов п алкенов указанного строения имеет в свою очередь важное значение для исследователей, работающих в области химии и переработки нефти. [c.9]

На многочисленных примерах Иоцичем были показаны широкие препаративные возможности открытой им реакции. За короткий период он со своими сотрудниками (преимущественно студентами) синтезировал более 100 новых ацетиленовых соединений и разработал новые пути получения ацетиленовых углеводородов, галоидопроизводных, спиртов, эфиров ацеталей, альдегидов, кетонов и кислот. В дальнейшем применение реакщт Иоцича было разработано многочисленными химиками, и в первую очередь Ю. С. Залькиндом, В. Гриньяром и И. И. Назаровым. В настоящее время эта реакция представляет собой одну из важных реакций препаративной органической химии и успешно применяется для синтеза сложных природных соединений. [c.9]

При взаимодействии ацеталя пропаргилового альдегида с двумя молекулами алкилмагнийбромида в кипящем эфире образуются магниевые производные эфиров вторичных ацетиленовых спиртов, которые наравне с вышеупомянутым этилпропаргило-вым эфиром могут быть использованы для разнообразных синтезов [c.19]