Карбоксильная группа орбитали

Приведите общие формулы альдегидов, кетонов и кислот. Объясните, какой тип гибридизации у атомных орбиталей углерода карбонильной и карбоксильной групп. [c.222]

Электронные пары, осуществляющие координационную и валентные связи, различаются по своему происхождению. Так, электронная пара, ответственная за координационную связь, является парой р-электронов атома азота. Электронные же пары валентных связей образуются за счет спаривания неспаренных электронов атомов кислорода карбоксильных групп и электронов, находящихся на соответствующих орбиталях атома металла. [c.339]

Одна из нэп атома кислорода гидроксильной группы делокализована перекрыванием с я-орбиталью карбонильной группы. Делокализация электронной плотности в карбоксильной группе находит экспериментальное подтверждение в длинах связей С-О и С=0. [c.212]

Химические свойства карбоновых кислот обусловлены в основном наличием карбоксильной группы, которая в отличие от изученных ранее функциональных групп имеет более сложное строение. Качественное отличие ее состоит в том, что внутри самой функциональной группы имеется сопряжение. Сопряжение осуществляется за счет перекрывания р-орбитали атома кислорода гидроксильной группы с р-орбиталью атома углерода карбонильной группы. В результате происходит делокализация (обобществление) неподеленной пары электронов атома кислорода гидроксильной группы и электронов л-связи карбонильной группы, т. е. р,я-сопряжение (рис. 8.2). Карбонильная группа по отношению к ОН-группе выступает в роли электроноакцептора, и, наоборот, гидроксильная группа за счет +М-эффекта — в роли электронодонора, подающего электронную плотность на карбонильную группу. Электронная плотность в р,я-сопряженной системе смещена в сторону электроотрицательного атома кислорода карбонильной группы, неподеленные пары электронов которого не могут участвовать в сопряжении. При таком электронном строении связь 0<-Н оказывается сильно поляризованной, что обусловливает появление в карбоксильной группе ОН-кислотного центра. [c.256]

Вторая карбоксильная группа активатора может координироваться катализатором. Образование комплекса с переносом заряда между ванадием(У) и фталатом с участием я-орбиталей последнего еще более способствует взаимодействию фталата с амином, поскольку ванадий(У) освобождает высшие заселенные я-орбитали фталата, которые могут быть заняты электронами амина. В результате образуется тройной комплекс ванадий(У) — фталат—амин. [c.207]

При растворении в воде такой соли, как ацетат натрия, в растворе образуются катионы Ка" и анионы СНзСОО . Катионы натрия, имеющие сферическую симметрию внешних электронов и не имеющие вакантных орбиталей во внутренних электронных слоях, не обладают поляризующими и акцепторными свойствами, поэтому они не вступают в реакцшо обменного разложения воды. Анионы же СНзСОО" обладают ясно выраженной донорной способностью. Кислород карбоксильной группы аниона, имеющий неподеленные пары электронов, вначале гидратируется, а затем образует ковалентную связь с протоном воды, и анион превращается в слабую уксус- [c.136]

Если рядом с карбоксильной группой находится атом углерода, несущий двойную связь, сила кислоты возрастает. Так, акриловая кислота СН2—СНСООН имеет р/Са 4,25 (для ее насыщенного аналога— пропионовой кислоты р/Са 4,88). Это связано с тем, что у ненасыщенного а-атома углерода, имеющего 5р -гибридизацию, электроны оттянуты несколько ближе к ядру, чем у насыщенного углеродного атома, имеющего 5р -гибриди-зацию, из-за относительно большего вклада 5-орбиталей в электронную структуру 5р -гибрида. В результате хр -гибридизо-ванные атомы углерода обладают несколько пониженной способностью отдавать электроны по сравнению с 5р -гибридизо-ванными насыщенными атомами углерода. Именно поэтому акриловая кислота, уступающая по силе муравьиной, все же несколько сильнее пропионовой. Этот эффект выражен еще сильнее в случае тройной связи, углеродные атомы которой характеризуются 5р-гибридизацией. Так, значение р/Са для про-пиоловой кислоты НС ССООН равно 1,84. [c.76]

В то Время как для протонированной 2,4,6-триметилбензойной кислоты это невозможно, поскольку метильные группы в орто-положениях не позволяют атомам карбоксильной группы расположиться в плоскости ароматического кольца, и взаимодействие с я-орбиталями оказывается сильно затрудненным. Образование иона ацилия ЬП снимает это затруднение и метильные группы [c.229]

Для исследования состояния изучаемых реактивов в растворах сняты спектры поглощения их в различных растворителях (рис. 1 и 2). Анализ спектрофотометрических данных позволил заключить, что оба исследуемых реактива имеют в органических растворителях три полосы поглощения (см. табл. 1). Последняя полоса поглощения отсутствует в водно-содовом растворе, что связано с диссоциацией карбоксильной группы и отсутствием возможности переноса заряда с неподеленной пары атома N на разрыхляющую орбиталь акцепторного заместителя [3]. Сравнение полученных данных со спектральными характеристиками 2-карбокси-2-метоксидифениламина Xi 285, Хц 315 и Хщ 350 нм показало, что введение сульфамидо- и сульфодиэтиламидогрупп не оказывает существенного влияния на положение полос поглощения в спектрах изучаемых реактивов. Природа растворителя также не оказывает существенного влияния на положение полос поглощения в исследуемых системах. [c.74]

В любой серии кислот при переходе от насыщенной к а,Р-олефиновой и а,Р-ацетиленовой кислотам сила кислоты возрастает, причем различие в силе между второй и третьей кислотами такого ряда значительно выше различия между силами первой и второй кислот. Это находится в соответствии с выводом, согласно которому изменение содержания s — р-составляющих орбиталей атомов углерода, участвующих в образовании связи, при переходе от второй к третьей кислоте указанного ряда вдвое больше, чем при переходе от первой ко второй. Если не рассматривать г ис-коричнувэ и другие непланарные 1 ис-кислоты, то наблюдаемое большое различие в константах диссоциации может вызываться также другим фактором. Ввиду того что сопряжение ацетиленовой связи с карбоксильной группой стереохимически возможно только за счет одной связывающей орбитали л-оболочки, можно предположить, что мезомерное влияние, действующее в противоположном направлении, чем индуктивный аффект, в случае тройной связи не окажется большим, чем для двойной. Таким образом, численные данпые свидетельствуют [c.922]