Бромистый метил реакция с литием

К 14,6 г (0,61 г-атом) магниевой стружки в 500 мл ТГФ, перегнанного над алюмогидридом лития для удаления воды и перекисей, приливают 61 г (0,61 моля) бромистого винила. Колбу соединяют с холодильником, заполненным сухим льдом. Для начала реакции добавляют несколько капель иодистого метила. По окончании реакции с магнием холодильник с сухим льдом заменяют водяным холодильником и приливают раствор [c.38]

Лучшие выходы алкиллитиевых соединений получаются при применении хлористых алкилов (за исключением метиллития, получаемого из иодистого метила), а ариллитиевых соединений — при применении бромистых арилов [253]. Реакция между литием и хлористым алкилом проходит в среде эфира, петролейного эфира или циклогексана, реакция с арилбромидами— только в среде эфира. В связи с тем, что литийорганические соединения исключительно чувствительны к действию кислорода воздуха, все работы с ними проводятся только в атмосфере азота. [c.73]

Описана конденсация иодистого метила с у>оматическими соединениями лития ряда бензола с выходом от 80% [392]. При реакции бромистого н-октила с фениллитием получен лучший выход к-октилбензола, чем с фенилнатрием [393]. С хорошим выходом проходит синтез -бутилбензола в среде дибутилового эфира из фениллития и хлористого -бутила [81]. [c.128]

Реакцию конденсации щелочноорганических соединений с галоидными, алкилами обычно относят к реакциям гетеролитического замещения [1, 2]. В общей классификации реакций металлооргапических соединений конденсация алифатических соединений лития с бромистым метилом (СНэВг) может быть охарактеризована как пример нуклеофильного замещения СНд-группы бромистого метила на литий [3] [c.76]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Другой фоторепортаж касается органических соединений лития. Они применяются в синтезе почти так же широко, как реактивы Гриньяра. Особенно в тех случаях, когда последним недостает активности. Строение и магний-, и литийорганических соединений с самого начала стало объектом оживленных споров. Формула HзMgBг отражает свойства вещества, которое образуется при действии магния на бромистый метил, весьма приблизительно. Дело в том, что растворитель — диэтиловый эфир — не только облегчает образование реактива Гриньяра, но и играет весьма активную роль в его реакциях,— об этом уже рассказывалось. В известных усло- [c.234]

Реакцией (- - Г ) с бромистым бензилом и последующей обработкой синтезированной арсониевой соли спиртовым раствором перхлората серебра получен правовращающий перхлорат метил-н.-пронилбензилфениларсо-ния (4-516) с [а]д -1-31.7°. Уменьшение величины оптического вращения связано, вероятно, с частичной рацемизацией (4-)-бромистого метил-н.-пропилбензилфениларсония (IV). Восстановление (4-Д1П) гексахлордисиланом протекает в мягких условиях с высоким оптическим выходом и почти полным сохранением конфигурации у атома мышьяка. Полученный нри этом (4-511) имел [а] 4-13.2°. Десульфуризацию правовращающего метил-н.-пропилфениларсинсульфида (4-ЛП1) алюмогидридом лития проводили при 60° в тетрагидрофуране или ди-н.-бутиловом эфире. После 40-часового нагревания реакционной смеси (-(-Л1Н) на 76.5% превращается в (4-511) с полным сохранением конфигурации. Как известно, в аналогичных условиях оптически активные окиси фосфинов претерпевают рацемизацию, превращаясь в оптически неактивные фосфины [6]. [c.220]

Проведены реакции конденсации 2,2 -дилитийбифенила с AlkX [407]. При реак1 ии бромистого метила с продуктами присоединения лития к бифенилу методом газовой хроматографии выделены 4,4 -диметил-, 4-метил- [c.129]

Способ получения метана-Нг основан [I] на методе Финолта [2]. При помощи нормального конического щлифа присоединяют к холодильнику колбу Кляйзена емкостью 250 мл (примечание 1). Холодильник соединяют с вакуумной системой, включающей манометр с открытьш концом, охлаждаемую ловушку и насос Теплера (примечание 2). В реакционную колбу вносят приблизительно 0,5 г (13 лмолей) порошкообразного алюмогидрида лития (примечание 3) и 50 мл безводного бутилового эфира. К колбе присоединяют ампулу с разбиваемым клапаном, содержащую 1,7 г (10 лмолей) бромистого метилена, после чего охлаждают колбу до 0° и осторожно откачивают для обезгажи-вания смеси. Колбу, холодильник и манометр отсоединяют от остальной части установки, медленно нагревают колбу до 60° и выдерживают ее при этой температуре приблизительно в течение 3 час. (примечание 4). Охлаждают раствор жидким азотом и откачивают систему, после чего вскрывают в вакууме ампулу и перегоняют в реакционную колбу бромистый метилен. Медленно нагревают реагенты до тех пор, пока не начнется умеренное протекание реакции приблизительно при температуре плавления галогенида (примечание 5). После того как давление, измеряемое манометром, перестанет повышаться, колбу охлаждают до 0°, погрузив ее в лед. На основании измерений да-вления при двух температурах вычисляют выход метана-Нг который составляет 93% (примечание 6). [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология