Углеводы простые эфиры

Кислоты гидролизуют ацетали и кетали, но не простые эфиры. Поэтому при помощи ряда простых реакций можно установить расположение карбонильной группы в данном углеводе и выяснить, какая именно гидроксильная группа принимала участие в образовании полуацеталя. Вот эти реакции 1) метилирование, катализируемое кислотами, 2) этерификация по Вильямсону и 3) гидролиз гликозида. В случае глюкозы образуется 2, 3, 4,6-тетра-О- [c.441]

В первоначальном варианте метода соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или/карбоксилаты) При 0-алкили-ровании простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводорода.ми, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карб-аниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметил-сульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии хи.мии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

С. Спирты, простые эфиры и производные углеводов [c.198]

Так же, как и при получении простых эфиров, методы частичного ацетилирования мало разработаны, и для получения частично ацетилированных моносахаридов необходимо предварительно защищать соответствующие гидроксильные группы в исходном углеводе. Известно, правда, что гидроксильные группы моносахарида несколько отличаются по реакционной способности, и легкость ацетилирования для большинства [c.66]

Первая группа реакций приводит к производным по гидроксильным группам. Из большого числа таких производных в химии углеводов имеют наибольшее значение некоторые сложные эфиры органических и неорга-лических кислот, некоторые простые эфиры и алкилиденовые производные. [c.132]

Из простых эфиров углеводов наибольшее значение имеют метиловые, бензиловые, тритиловые эфиры, а также ангидросахара, являющиеся внутренними простыми эфирами. Все эти эфиры различаются по свойствам и поэтому применяются для различных целей. Метиловые эфиры сахаров, как наиболее устойчивые соединения, применяются главным образом при установлении строения углеводов, тогда как бензиловые и тритиловые эфиры используются в синтетической химии сахаров для временной защиты гидроксильных групп. Ангидросахара, главным образом а-окиси, также играют важную роль в синтетической химии углеводов, поскольку окисный цикл легко раскрывается в условиях реакции нуклеофильного замещения. [c.159]

Спирты простые эфиры альдегиды карбоновые кислоты сложные эфиры углеводы. [c.499]

Простые эфиры в общем случае стабильны к действию большинства окислителей в нейтральных и щелочных условиях. Хотя метиловый и этиловый эфиры легко образуются (например, схема 10.1, 1->2, 3 4) но не могут быть легко расщеплены. Исключение, впрочем, составляет химия углеводов. Метиловые эфиры по С-1, которые в действительности являются ацеталями, легко гидролизуются (например, схема 10.1, 4- 5). Для разложения эфиров можно использовать также кислоты Льюиса как, например, трихлор-ид бора (например, схема 10.1, 10 11). [c.253]

Лс. 11.19. Образование и кислотный гидролиз простого эфира углевода. [c.254]

Моносахариды как многоатомные спирты могут образовывать простые эфиры, которые являются прочны.ми соединения.ми и широко используются в аналитической и синтетической химии углеводов. Гексозы, имея четыре спиртовых гидроксила, дают тетрапроизводные, пентозы — три-замешенные. Алкилирование гликозидного гидроксила дает гликозиды, поведение которых соответствует поведению ацеталей, которыми они и явотяются, что ниже будет рассмотрено подробнее. [c.61]

Полную этерификацию высших полиолов осуществить довольно трудно объясняют это тем, что некоторые гидроксилы полиолов более устойчивы в этой реакции, или же пространственными затруднениями. Простые эфиры образуются под действием метил-или этилсульфатов, алкил- или аралкилхлорида и щелочи, метил-йодида и окиси серебра. Разработаны различные методы получения наиболее летучих триметилсилильных производных полиолов, применяемых при газохроматографическом анализе углеводоЕ и многоатомных спиртов [40]. При действии трифенилметилхло- [c.18]

Класс углеводов объединяет моносахариды — соединения, имеющие химическую природу оксиальдегидов или окси кетонов, но су шествующие преимущественно в таутомерных циклических формах дисахариды (или в более общем виде — олигосахариды от греч. олигос — мало) — продукты конденсации друг с другом двух (вообще нескольких) молекул моносахаридов по типу простых эфиров с выделением воды полисахариды — высокоыолекуляриые вещества, продукты конденсации большого числа молекул моносахаридов. [c.280]

Простые эфиры —R—О—К— являются веществами нейтрального характера их рассматривают как воду, в которой оба атома водпрода замещены углеводородными радикалами, как спирты, в которых водород гид-Роксильноп группы замешен углеводородным 1)адикалом, как углеводо- [c.137]

Как уже упоминалось, метиловые эфиры углеводов по свое.му поведению соответствуют обычным простым эфирам и с большим трудо.м подвергаются расщеплению. Деметилирование может быть достигнуто обработкой иодистоводородной кислотой при повышенной температуре или смесью уксусного ангидрида с бромистоводородной кислотой. В этих условиях, естественно, можно ожидать необратимых изменений в молекуле углевода. По этой причине метилирование сахаров нельзя [c.62]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

При сольволизе лигнина в роли нуклеофила выступает растворитель, например, этанол при этанолизе, вода при гидролизе и, в частности, при обработке водным диоксаном в кислой среде - так называемом ацидолизе (см. 12.8.9). При сольволизе происходит расщепление нециклических простых эфиров а-ариловых (связей а-О-4) и а-алкиловых (связей а-О-углевод, а-О-у), а также алкилариловых эфиров 0-4. В качестве примера гидролиза связей в а-положении на схеме 12.30 представлен гидролиз связи а-О-4. [c.436]

А — вещества с высокой летучестью (низкомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, амины, нитрилы и хлорангидриды кислот) Б — вещества с низкой летучестью (многоатомные спирты, соли, альдегиды и кето-спирты, углеводы, амино- и гидроксикислоты) В — вещества с низкой летучестью (высшие кислоты, нитрофенолы) Г — вещества с высокой температурой кипения (фенолы, первичные и вторичные нитросоединения, сульфамиды, слабые кислоты) Д — вещества с высокой температурой кипения перегоняются с водяным паром (амины, содержащие небольшое число арильных групп, гидразин) Е — низколетучие вещества (третичные нитросоединения, нитроанилин, азо- и азоксисоеди-нения, эфиры азотной, азотистой, серной и фосфорной кислот) Ж — вещества с малой летучестью (спирты, альдегиды, метилкетоны и эфиры с числом С-атомов менее 9, простые эфиры, олефины) 3 — вещества с очень малой летучестью (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и тиоспирты с числом С-атомов более 9, простые эфиры, олефины) И — вещества с низкой температурой кипения (углеводороды, алкилгалогениды). [c.147]

В несложных случаях для простых эфиров (ethers) (особенно в устной речи) удобно применять радикало-функциональные названия. Для симметричных эфиров в названии указывается углеводо-роднад группа с множительным префиксом ди с добавлением слова эфир . В названии несимметричных эфиров замещающие группы, связанные с кислородом, перечисляются в алфавитном порядке, например [c.138]

При контакте со многими органическими веществами концентрированная серная кислота удаляет из них HjO, поэтому ее используют как водопоглощающее средство при реакциях этерификации, нитрования, образования простых эфиров и т. п. Углеводы, такие как сахароза и крахмал, а также бумага И некоторые текстильные волокна обугливаются концентрированной серной кислотой. С углеводородами (особенно ароматическими) и фенолами протекают реакции сульфирования, в результате которых получаются сульфоновые кислоты, содержащие сульфогруппы —SOjOH. Со спиртами серная кислота образует сложные эфиры, содержащие сульфатные группы —О—ЗОгОИ. [c.373]

ЛИПИДОВ на сефадексе LH-20 с применением с качестве элюента хлороформа и этанола. Первая методика оказалась пригодной для отделения глицериновых эфиров от эфиров гликолей, простых эфиров от сложных эфиров и других нейтральных липидов (рис. 27.1). Для полного разделения использовалась комбинация гель-хроматографии и-тонкослойной хроматографии на кремневой кислоте. Кальдерон и Бауман [31] анализировали смеси липидов этиленгликоля, липидов глицирина, углеводов и восков. Наилучшие результаты были получены путем сочетания гель-хроматографии на сефадексе LH-20 с распределительной хроматографией [32]. [c.201]

Как отмечалось выше, простые эфиры обычно более летучи, чем соответствующие спирты. Это свойство оказывается исключительно ценным при анализе смесей сахаров, получаемых при установлении структуры полисахаридов. Обычно углеводы не обла дают летучестью, достаточной для их анализа методом газовой хроматографии, однако после этерификации, в частности триме тилсилилирования, смеси производных углеводов становятся достаточно летучи для их анализа данным методом, который к настоящему времени в значительной степени потеснил традиционный [c.293]

Далее, в образовании хингидронов не играют существенной роли водородные связи между СО-группами хинона и НО-группами гидрохинона (хотя подобные связи и существуют в кристаллах некоторых хингидронов). Действительно, хиноны образуют более или менее устойчивые хингидроны с ароматическими соединениями, не содержащими гидроксильных групп, например с простыми эфирами фенолов, с ароматическими аминами, с фенолятами и даже с такими ароматическими углеводо- [c.483]

Развитие химии углеводов в СССР началось с работ Н. Н. Шорыгина, осуществившего в 30-е годы синтез эфиров целлюлозы и переход от целлюлозы к различным ее производным. В 30-х же годах систематические работы в области химии древесины, главным образом по получению и изучению простых эфиров целлюлозы, начали Н. И. Никитин, С. Н. Данилов и М. И. Ушаков. М. Ф. Шостаковский получил виниловые эфиры глюкозидов целлюлозы. 3. А. Роговин исследовал сложные эфиры целлюлозы, в частности нитраты, ацетаты и ксантогенаты, с целью решения проблемы получения искусственных волокон. [c.103]

Несколько более сложными углеводами являются дисахариды. Их можно рассматривать как простые эфиры, образовавшиеся из двух молекул моносахаридов с отш,епленнем молекулы воды. К ним относится обычный сахар jjHjjOjj. Еще более сложные углеводы —полисахариды — представляют собой полимеры моносахаридов (СбНз о05) крахмал, клетчатка. Это природные высокомолекулярные соединения. Крахмал — смесь двух полимеров амилозы (нераз-ветвленный полимер из 60—300 глюкозных мономеров) и амилопектина (разветвленный полимер из 300—6000 мономеров глюкозы). Клетчатка или целлюлоза состоит из 1400—12 ООО глюкозных мономеров, соединенных в длинную цепь, (Однако при технической обработке ее молекула рвется на короткие отрезки из 50—100 мономеров.) [c.158]

Гликозидиая связь в углеводах гидролизуется под каталитич. влиянием неорганич. кислот либо энзи-мов-карбогидраз (см. Гидролиз растительных материалов, Инверсия сахаров). Гидролиз простых эфиров, как правило, происходит лишь в крайне жестких условиях, одпако эфиры, образованные спиртами с повывюнпой кислотностью (эфиры питрофенолов или триарилкарбинолов), легко разлагаются водой [c.462]

Развитием этой реакции явилась общая реакция вииилирова-ния — синтеза простых эфиров взаимодействием ацетилена в присутствии щелочи с соединениями, содержащими ОН-группы (спирты, фенолы, аминоспирты, углеводы) или другие группы с подвижнььм водородом по схеме [c.288]

Например, конденсируют 444 ч. ангидрида фталевой кислоты с 368 ч. глицерина при 190= до достижения к. ч, 150—170 (обычно 15—20 мин.) 60 ч. полученного конденсата смешивают с 60 ч. мочевины и 321 ч. формалина (37,4%) в присутствии 222 ч. бутанола. Смесь нагревают 2 часа с обратным холодильником, затем в вакууме отгоняют воду. Полученные продукты полностью совместимы с углеводами всех классов, со спиртами, сложными и простыми эфирами, плкпднымн смолами всех типов, иигроцеллюлозой н ацетилцеллюлозой. Введение сиккативов обычно не нужно. Получаемые пленки тверды, противостоят царапанию и пригодны для горячей сушки. [c.301]

Вводя при конденсацин оксиэтилметилцеллюлозу или другие водорастворимые простые эфиры высокополимерных углеводов, получают коллоидные растворы карбамидной смолы, применимые в текстильной промышленности (загустители, аппреты, добавки к мылам или мыльным щелокам и т. п.) [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология