Гриньяр реакция

При взаимодействии Л. Л -диалкиламидов или солей карбоновых кислот с реактивами Гриньяра реакция останавливается на стадии нуклеофильного присоединения с образованием аддукта (51). Это объясняется тем, что вытеснение реактивом Гриньяра на второй стадии реакции такого аниона, как, например, М(СНз)2. чрезвычайно энергетически невыгодно. Вследствие этого диалкиламиды и соли карбоновых кислот иногда используют как исходные вещества при синтезе альдегидов и кетонов [c.296]

Как отмечалось ранее, для предохранения полученной соли магния от дальнейшего взаимодействия с избытком реактива Гриньяра реакцию проводят при сильном охлаждении, вводя в эфирный раствор магнийорганического соединения большой избыток твердого СО2 или выливая эфирный раствор реактива Гриньяра на взятый в большом избытке твердый СО2. [c.298]

Синтезы Гриньяра. — Реакция Гриньяра применяется во многих синтезах смешанных жирноароматических углеводородов, содержащих насыщенные и ненасыщенные боковые цепи. Приводимые ниже примеры (реакции 1—3) иллюстрируют один из типов реакций, при которых используются арилмагнийгалогениды — реактивы Гриньяра, легко получаемые взаимодействием магния с ароматическими бромидами и иодидами [c.181]

Тетрагидрофуран — хороший растворитель для эфиров целлюлозы, алкидных смол, синтетического каучука используется в больших количествах, как один из лучших растворителей поливинилхлорида (растворитель Т) и поливинилиденхлорида. Может употребляться как среда в реакциях Гриньяра, реакциях с ацетиленидом натрия, гидратом лития и алюминия, как экстрагирующее средство для различных физиологически активных веществ. [c.223]

Некоторые указания к проведению реакций Гриньяра. Реакции сильно мешают вода и спирт (почему ). Поэтому нужно прежде всего следить за тем, чтобы используемый в качестве растворителя эфир был свободен не только от воды, но и от спирта. В. таком эфире реакция обычно начинается быстро, в особенности с низшими алкилгалогенидами. [c.198]

На этой стадии лучше всего продолжать перемешивание до тех пор, пока при испытании реакционной смеси на присутствие реактива Гриньяра реакция Гильмана не будет отрицательной. Для проведения пробы 0,5 му1 смеси прибавляют к равному объему I % -ного раствора кетона Михлера в сухом бензоле. Полученную смесь взбалтывают в течение недолгого времени и прибавляют к ней 1 мл воды, а затем несколько капель 0,2%-ного раствора иода в ледяной уксусной кислоте и 0,5мл ледяной уксусной кислоты. В том случае, когда в смеси содержится еш,е реактив Гриньяра, появляется зеленовато-синяя окраска. [c.316]

АЛКИЛИРОВАНИЕ (см, также Гриньяра реакция, замещение, конденсация, Фриделя—Крафтса реакция) [c.604]

ЗАМЕЩЕНИЕ (см. также Гриньяра реакция, диазотирование). Подзаголовки ил.тю трируют типы реак-цни замещения [c.608]

Присоединение ( ai. также eai= становление, гидролиз, Гриньяра реакция). Реагенты, которые присоединяются, заключены в скобки перед названием препарата [c.572]

Grignard реакция Гриньяра — реакция с участием магнийорганиче-ского [гриньяровского] реагента (напр. RMgBr + R R" = о - R R - [c.389]

Скорость реакции нуклеофильного замеихения атома галогена существенно зависит от размера органического радикала К и молекуле реактива Гриньяра. Реакция протекает со сравнительно высокими выходами только в том случае, когда реактив Гриньяра—метилмагнийгалогенид, в котором размер нуклеофильной частицы " СНз соизмерим с размерами таких компактных нуклеофилов, как ОН, 5Н, N. [c.268]

Установить стереоснецифичпость этой реакции значительно труднее, чем для нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, когда хиральные соединения относительно несложно приготовить. Однако необходимо помнить, что оптическая активность возможна также и в случае соединения типа Н50аХ, если один атом кислорода — это изотоп 0, а второй — 0 (т. 1, разд. 4.2). Обращение конфигурации было обнаружено при превращении под действием реактива Гриньяра (реакция 10-122) сульфоната, обладающего хиральностью такого типа, в сульфон [1371]. Это не противоречит [c.239]

С1, F, и строением орг. радикала. Атом Hal способен замещаться на нуклеоф. реагенты (напр., ОН, OR, ОАс, SH), отщепляться в форме HHal с образованием алкенов, алки-нов или циклич. продуктов. Г. у. легко образуют также металлоорг. соединения (см., напр., Гриньяра реакция). [c.119]

ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ (магнийорг. синтез, р-ция Барбье — Гриньяра), синтез орг. в-в, основанный на присоед. смешан-11ых магнийорг. соед. (реактивов Гриньяра) к ноляризов. кратным связям, напр. [c.143]

Хотя можно было 6iif ожидать, что реакционная способность донора связана со степенью енолизации в реакционной среде, простой занисимости между реакционной способностью и склонностью донора к енолизации в чистом состоянии не было установлено [137]. Аналогично этому реакционная способность метиленовой или метиновой группы по отношению к реактиву Гриньяра (реакция Церевитинова), по-видимому, не отвечает ее активности в качестве донора н реакции Михаэля [138]. [c.204]

КОНДЕНСАЦИЯ (см. также алки-лирование, восстановление, Гриньяра реакция, дегидратация, диазотирование, перегруппировки, присоединение, Фриделя — Красртса реакция). Термин конденсация применяется здесь в ограничительном смысле и относится к тем реакциям, интрамолекулярным или интермолекулярнырд, которые ведут к образованию углерод — углеродной связи обычно в результате отщепления простейшей неорганической молекулы. Подзаголовки иллю трируют типы образующихся соединений. Применяемые реагенты заключены в скобки перед названием препарата [c.608]

Очень важно качество применяемого уксусноэтилового эфира. Обыкновенный уксусноэтиловый эфир при употреблении необходимо очистить следующим образом. Сначала эфир промывают двойным объемом воды, затем высушивают над плавленым поташом, кипятят с пятиокисью фосфора с обратным холодильником, фильтруют и фракционируют, причем продукт почти весь переходит при постоянной температуре. После прибавления первых 15 мл эфира к реактиву Гриньяра реакция часто начинает итти очень бурно, поэтому эфир следует прибавлять осторожно. [c.208]

ЗА]МЕЩЕНИЕ (с.м. также Гриньяра реакция, диазотиронанш). Подзаголовки иллюстрируют типы реакции [c.569]

Открытие Гриньяром реакции органических галогенидов с металлическим магнием с образовяеием нуклеофильных магнийорганических соединений было поворотным пунктом в оргаинческом синтезе. Эти соединения и сейчас занимают важное место в органической химии, и реак-и,ия галогенидов с металлическим магпием в диэтнловом эфире остается принципиально важным методом нх синтеза [c.149]

Реактивы Иоцича вступают в р-ции, характерные для магнийорг. соед. (см. Гриньяра реакция), но обладают меньшей реакц. способностью, чем реактивы Г риньяра. Реактивы Иоцича широко используют в синтезе ацетиленовых углеводородов, а также прир. соед., напр, витамина А, каротиноидов и стероидных гормонов. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология