Бромиды ароматические

Синтезы Гриньяра. — Реакция Гриньяра применяется во многих синтезах смешанных жирноароматических углеводородов, содержащих насыщенные и ненасыщенные боковые цепи. Приводимые ниже примеры (реакции 1—3) иллюстрируют один из типов реакций, при которых используются арилмагнийгалогениды — реактивы Гриньяра, легко получаемые взаимодействием магния с ароматическими бромидами и иодидами [c.181]

Таким образом, наибольшее действие на образование три-этилбензолов оказывает кислород, который служит необходимым компонентом для появления радикалов в системах этилбензол — алюминий — бромид. Подобные закономерности отражают, по-видимому, более общие явления, так как установлено, что ароматические углеводороды дают радикалы и ион-ради-калы при адсорбции на гетерогенных катализаторах [163, 164]. [c.85]

Опираясь на общий механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду, объясните следующие факты а) при хлорировании бензола в присутствии бромида алюминия не образуется бромбензол б) при действии на бензол хлорида иода (I I) в присутствии солей серебра продуктом реакции является иод-бензол. [c.121]

Влияние природы галогена. В реакцию с металлическим магнием вступают хлориды, бромиды и иодиды, причем при одинаковых органических радикалах легче всего реагируют иодиды, труднее — хлориды. Однако применение иодистых алкилов ограничено легко идущими побочными процессами, особенно реакцией типа Вюрца. Вторичные и третичные иодистые алкилы, кроме того, претерпевают дегидрогалогенирование. Поэтому удобнее всего работать с бромидами и хлоридами. Применение хлоридов в ароматическом ряду ограничено их очень малой реакционной способностью. [c.210]

Ароматические соединения бромируются и хлорируются при действии брома или хлора в присутствии катализатора, чаще всего железа. Однако на самом деле реакция катализируется не самим железом, а его хлоридом или бромидом, образующимся в небольших количествах по реакции железа с реагентом. Для катализа в этой реакции часто сразу используют хлорид железа (III) или другие кислоты Льюиса, а также иод. Когда в качестве катализатора берут ацетат таллия (III), мно- [c.344]

Алифатические бромиды реагируют с магнием бурно, ароматические— медленнее, но тоже легко исключение составляет а-бромнафталин, довольно трудно реагирующий с магнием. [c.638]

Скорость взаимодействия алкилгалогенидов в реакции (Г. 7.170) падает от иодида к хлориду. Однако хлориды дают лучшие выходы, чем бромиды и иодиды. Из числа ароматических галоген-производных реагируют обычно только бромиды и иодиды. [c.194]

Общая методика получения ароматических хлоридов, бромидов и нитрилов по Зандмейеру (табл. 142). [c.239]

На практике ароматические бромиды всегда использовались для получения реактивов Гриньяра. Применение метода ограничивалось главным образом доступностью или легкостью синтеза подходящих бромидов. В работе Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод применялся чаще всего для получения диалкилбензолов с выходом чистых продуктов от 50 до 70% от теоретически возможного. При получении ксилолов и этилтолуолов выход о/зто-изомера был на 7—10% выше выхода иа/за-изомера титровавие реактива Гриньяра из соответствующего арилбромида показывает, что в сравнимых условиях выход орто-изомера реактива Гриньяра на 6—8% выше, чем выход пара-изомера. [c.477]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (КаСН—СНаХ) дают лишь следы монозамеш,енных ацетиленов вторичные и третичные галогенопроизводные в реакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород, превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением. длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не вступают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов строение этих соединений не установлено. [c.188]

Тяжелые углеводороды. Под этим термином понимаются прежде всего все непредельные углеводороды, затем бензол и его гомологи, отчасти пары жидких метановых углеводородов. Во всяг ом случае, только с некоторым приблия-гением можно понимать их как химически определенную группу. Для удаления их из газовой смеси пользуются связыванием их дымящей серной кислотой или бромной водой Первая растворяет непредельные углеводороды и ароматические. вторая связывает в ввде жидких бромидов, причем наблюдается постепенное обесцвечивание бромной воды (чтобы реактив не терял своей способности связывать непредельные соединения, в пипетке всегда должен быть свободный бром 2—4 г). На свету бром отчасти замещает водород в метановых углеводородах с другой сто-)оны, серная кислота растворяет отчасти и метановые углеводороды. Лоэтому при работе ио обоим методам, вообще говоря, не может быть строгого совпадения. Разница (несколько процентов) зависит от различных внешних, условий. Всегда надо указывать, какик реактивом произведено отделение тяжелых углеводородов. [c.384]

Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфцрующнх агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакщга. Бромиды и особенно иодиды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или диспропорционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпевают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якобсена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170° происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофенола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0°. [c.8]

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — зто характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправ-лено и, как правило, вести от более доступных соединений к ыепее доступным. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые из угля и нефти, а кетоны и бромиды — малодоступные. Поэтому метод синтеза ароматических кетонов из углеводородов, основанный на реакции Фриделя—Крафтса, или синтез бромидов с помощью ионного бромирования в ядро имеют большую ценность и находят Н]ирокое применение. [c.57]

Бромциклогептатриен (10) существует не как ковалентное соединение, а как ионная пара, так как при вытеснении из него бромид-иона образуется ароматическая структура тропилий-катиона, что связано с выигрышем энергии. Интересно, что циклогептатриенон (тропон) (11) имеет более высокий, чем у обычных кетонов, дипольный момент (4,3 Д). Это означает, [c.309]

Алкилбензольные электролиты. Электролиты этой группы представляют собой растворы галогенидов алюминия в ароматических углеводородах. Обычно приготовление электролита заключается в растворении, например, бромида алюминия в ксилоле. При растворении образуются два слоя нижний — темно-коричневая маслянистая жидкость состава АШгз-ЗСвНю (комплекс Густавсона), верхний — почти чистый ксилол. Алюминий получают электролизом нижнего слоя при плотности тока до 200 А/м-. Выход по току зависит от плотности тока и продолжительности электролиза. [c.111]

Обработка диазониевых солей хлоридом или бромидом меди(1) приводит к образованию арилхлоридов или арилбро-мидов соответственно в обоих случаях этот процесс носит название реакции Зандмейера. Аналогичный процесс, проводимый с медью и НС1 или НВг, называют реакцией Гаттермана (не путать с реакцией 11-18, описанной в гл. И, т. 2). Реакция Зандмейера широко применяется для получения различных ароматических хлоридов и бромидов и по всей вероятности является лучшим методом введения хлора или брома в ароматическое кольцо, однако она непригодна для получения фторидов и иодидов. Арилхлориды и арилбромиды получаются обычно с высокими выходами. [c.103]

Пирон хорошо растворим в воде раствор имеет нейтральную реакцию. Свойства у-пирона и его производных довольно своеобразны. Так, карбонильная группа не может быть обнаружена при помощи обычных реактивов—гидроксиламина, фенилгидразина. Восстановление идет с трудом. Гидрирование 7-пи-рона водородом в присутствии палладия приводит к тетрагидропирону. у-Пирон обладает некоторыми свойствами ароматического характера при обработке его бромом в присутствии хлорного железа образуется желтый продукт присоединения—пер-бромид, который при перегонке с паром превращается в 3-бром-и 3,5-дибромпирон кислородный мостик при этом не размыкается. [c.606]

Жирно-ароматические эфиры легче расщепляются А1Вг3 бромид алюминич растворим в таких индифферентных растворителях, как бензол, сероуглерод и лигроин. По Пфейфферу и Хааку [21], реакция протекает по следующей схеме [c.363]

Большое число ароматических пинаконов [87, 88] было получено с. хорошими выходами при исдольуовакии в качестве воссганошттеля бинарной смеси ыагннн с его бромидом или подидом. [c.716]

При нагревании или освещении УФ-светом ароматические диазосоединения теряют азот. Образовавшийся фенил-катион П ое-агирует с водой, образуя фенол. Если нагревать растворы, содержащие хлорид- или бромид-ионы, то как побочные продукты в небольшом количестве образуются и галогенпроизводные. Из числа галогенов гладко вводится только анион фтора через тетрафтор- борат диазония нагревагеием в среде инертного растаорителя (реакция Шимана) [c.235]

В реакцию вступают почти все алифатические галогениды, а также ароматические бромиды и иодиды (см. разд. Г, 7,3.6). Взаимодействием полученных соединений Гриньяра с диметилформ-амидом можно перевести галогенпроизводные также в альдегиды, которые легко идентифицируются в виде 2,4-динитрофенилгидразонов [c.314]

Заслуживают внимания два новых метода. ШиЬокое применение в качестве восстановителя, по-видимому, найдет литий в тетрагидрофуране и mpem-бутиловом спирте [55]. Он вытесняет хлор из виниловых, аллиловых, геминальных, ароматических (пример а) хлоридов и даже хлор, находящийся в голове моста бициклических систем. Этот по существу очень простои метод нашел применение позднее [56]. Второй восстановитель, магний и изопропиловый спирт, эффективен при восстановлении алкилхлоридов, бромидов и иоди-дов [57], а также некоторых алкилфторидов и арилгалогенидов [c.16]

Эта глава включает следующие разделы А. Замещение Б. При--соединение к ненасыщенным соединениям и эпокисям В. Алифа-тическое замещение Г. Ароматическое замещение и Д. Различные реакци - Была сделана попытка рассмотреть не только хлориды и бромидь , но также иодиды и фториды. Самым последним обзором, посвященным фторидам, является, по-видимому, обзор Стефенса И Тэтлоу [1]. [c.374]

Опубликована исчерпывающая работа [22], посвященная это- лу методу синтеза. В этой реакции принимают участие следующие четыре компонента ароматическое соединение, например фенол, эфнр фенола, производное пиррола или фурана нитрил кислота, например соляная или серная катализатор, например хлорид или бромид цинка, хлорид алюминия или железа (III) однако в некото-лрых случаях катализатора не требуется. [c.125]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Для синтеза ацетиленов чаще всего применяют спиртовый раствор едкого кали обычно употребляют этиловый спирт. Хотя указанный реагент применяется уже очень давно, до настоящего времени нет ни одной работы, специально посвященной подбору оптимальн1лх условий для этой реакции. Известно, что бромиды реагируют легче, чем хлориды, и что образование бромистого винила из дибромида происходит более легко, чем получение ацетилена из бромистого винила. Поэтому для лабильных ди-бромидов следует иногда вести отщепление первой молекулы бромистого водорода на холоду в мягких условиях, применяя в качестве реагента разбавленную спиртовую п1елочь или другой агент основного характера. При работе с алифатическими соединениями иногда необходима температура около 170° в этих случаях процесс ведут в запаянных трубках или автоклавах. Для хлор- и бромэтиленов с ароматическими заместителями обычно достаточно продолжительного кипячения с обратным холодильником. [c.8]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.247 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.247 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.233 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.268 , c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология