Аллилвиниловый эфир

Пентадиен Пропилацетилен Циклопентен Аллилвиниловый эфир [c.103]

Аллиловые эфиры енолов (аллилвиниловые эфиры) также подвергаются перегруппировке Кляйзена фактически перегруппировка была открыта сначала на этих соединениях [491] [c.209]

ПЕРЕГРУППИРОВКА АЛЛИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА М ДРУГИЕ ИЗБИРАТЕЛЬНЫЕ ПИРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.88]

По литературным данным аллилвиниловый эфир полу- Чают при нагревании аллил-р-бромэтилового эфира с едким калн [1, 2]. [c.5]

СХЕМА СИНТЕЗА АЛЛИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА [c.5]

Выход аллилвинилового эфира равен 40 г (48% в расчете на винил-н-бутиловый эфир). [c.6]

Реакция. Сигматропная [3,3]-перегруппировка аллилвинилового эфира, образующегося в качестве интермедиата при винилировании аллилового спирта эфиром енола в присутствии ацетата ртути. Реакция протекает по согласованному механизму через кресловидное переходное состояние. [c.256]

Реакци.ч. Образование С—С-связи посредством сигматропной [3,3]-перегруппировки аллилвинилового эфира. Промежуточными считаются следующие соединения [c.258]

Термическая перегруппировка аллилвиниловых эфиров в у, б-ненасыщенные карбонильные соединения, например по схеме (130), носит название перегруппировки Кляйзена. Полагают, что механизм реакции представляет собой согласованную реорганизацию связывающих электронов [221] ив настоящее время классифицируется как [3,3]-сигматропная реакция, разрешенная с позиций симметрии при протекании по двойной супраповерхностной схеме [212]. Эта реакция, подобно другим перициклическим реакциям, обладает высокой стереоселективностью, как показано на схемах (130) и (131), и эта стереоселективность указывает на двойную супраповерхностную миграцию в кресловидном переходном [c.344]

Перегруппировка Кляйзена — Коупа аллилвиниловых эфиров в 7,6-непредельные кетоны (разд. 4.3.6.2). [c.572]

Подробное исследование механизма газофазной перегруппировки Кляйзена аллилвинилового эфира показало, что эта реакция истинно внутримолекулярна, имеет ожидаемую отрицательную энтропию активации, и подтвердило шестичленное циклическое переходное состояние [232]. Направления о и б уравнения (17) представляют два возможных переходных состояния [c.252]

Галогенэфиры. Дегидрогалогенирование р-галогенэфиров приводит к виниловым эфирам при нагревании аллил-р-бромэтилового эфира с едким кали образуется аллилвиниловый эфир [c.265]

Простые диаллиловые эфиры претерпевают перегруппировку Кляйзена при нагревании с трио (трифенилфосфин) рутений (И) дихлоридом. Вероятно, последнее соединение катализирует перегруппировку диаллнлового эфира в аллилвиниловый эфир, который и подвергается перегруппировке Кляйзена [496]. [c.210]

Одним из методов получения аллилвиниловых эфиров служит переэтери-фикация алкилвиниловьи эфироп аллилопыми спиртами, катализируемая солями ртути. Мягкость условий проведения этой реакции делает возможным ее применение для получения субстратов перегруппировки Кляйзена, содержащих самые разные структурные фрагменты в составе винильного или аллильного остатков. Это позволяет применять тандем реакций пере-этерификация — перегруппировка Кляйзена в качестве эффективного метода решения целого ряда синтетических задач, трудно решаемых другими способами. Некоторые типовые примеры даны на схеме 2.155. [c.270]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

Нами разработана методика получения аллилвинилового эфира реакцией переэтерификации легкодоступного винил-н-бутилового эфира аллнловым спиртом в присутствии ацетата ртутн и бензойной кислоты. [c.5]

Аллилвиниловый эфир, т. кип, 68°, с выходом 48 /о1 получен реакцией переэтерификаци[1 винил-н-бутилового эфира аллнловым спиртом в присутствии ацетата ртути и бензойной к-ты. Библ. [c.166]

Превращение аллилвинилового эфира 482 в альдегид 483 иллюстрирует уникальность синтетического потещиала перегруппировки Кляйзена как [c.270]

Однако в синтезе обычно более полезной является аналогичная перегруппировка аллилвиниловых эфиров. Такие эфиры получают несколькими способами, в том числе переэтерификацией с этилвиниловым эфиром в присутствии ацетата ртути (И) [168] или фосфорной кислоты [169], а также катализируемым кислотой отщеплением аллилового спирта от аллилацеталей [170]. Новая углерод-углеродная двойная связь имеет преимущественно транс-конфигурацию [170], что является следствием более слабых взаи> модействий между несвязанными атомами в кресловидном переходном состоянии, приводящем к главному продукту, по сравнению с взаимодействием в альтернативном кресловидном переходном состоянии, как показано на схеме (121). [c.532]

Термическая перегруппировка аллилфениловых эфиров в о-пропенилфенолы — перегруппировка Кляйзена — разумеется, хорошо известна [227]. Почти одновременно с открытием перегруппировки Коупа стали доступными для исследования неизвестные до тех пор аллилвиниловые эфиры (84а—в) [228]. Подобно арильным аналогам, винил-аллиловые эфиры гладко перегруппировываются при нагревании с образованием альдегидов или кетонов, причем их активность падает в ряду 84а > 846 > 84в [c.251]

Однако пент-4-еналь, полученный из аллилвинилового эфира, меченого мС в положении 1 аллильной группы 89, содержит свыше 97% меченого углерода в форме соединения 90, в то емя как если меченым является терминальный углеродный атом, то образуется не более 1% меченого соединения 90. Оба наблюдения согласуются с направлением б. Метка исходного соединения дейтерием 91 дает более 97% соединения 92, а комбинированная метка исходного по типу 93 приводит к более чем 96% соединения 94, которое и следовало ожидать в случае реализации направления б. Хотя эти эксперименты ясно определяют форму переходного состояния, отсюда нельзя сделать [c.252]

СбНаО Аллилвиниловый эфир [c.152]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллилвиниловый эфир: [c.14] [c.111] [c.1769] [c.202] [c.5] [c.6] [c.163] [c.47] [c.254] [c.601] [c.682] [c.61] [c.658] [c.61] [c.658] [c.254] [c.527] [c.212] [c.119] [c.649] [c.767]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология