Из сложных эфиров и спиртов (реакция переэтерификации)

К рассматриваемому типу реакций можно отнести алкоголиз и ацидолиз сложных эфиров, а также переэтерификацию, т. е. реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другими эфирами [c.237]

Сложные эфиры спиртов, которые обычно реагируют с органическими кислотами с трудом, можно получать с помощью реакции переэтерификации. Последняя заключается в том, что при реакции сложного эфира со спиртом алкоксильный радикал, присутствовавший в исходном эфире, может заменяться другим по реакции [c.346]

Сложные эфиры в кислой среде могут вступать во взаимодействие со спиртами - реакция переэтерификации или алкор.ализ. При этом происходит обмен между спиртом и спиртовой частью сложного эфира [c.120]

ИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ и СПИРТОВ (РЕАКЦИЯ ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ [c.296]

Общий механизм переэтерификации сложных эфиров спиртами изучен достаточно подробно [4, 5]. Она является основной, бимолекулярной реакцией, протекающей с расщеплением связи ацил-кислород, т. е. по Бле 2 механизму. Схема реакции может быть представлена следующим образом [c.26]

К рассматриваемому классу реакций относятся также алкого-лиз и ацидолиз сложных эфиров и процессы переэтерификации. Они представляют собой реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другим сложным эфиром [c.224]

Низкомолекулярные продукты поликонденсацин. многоатомных спиртов и фталевого ангидрида легко вступают в реакцию этерификации с ненасыщенными высшими жирными кислотами или в реакцию переэтерификации с высыхающими маслами. Эта реакция имеет большое практическое значение в технологии лаковых покрытий. На начальной стадии поликонденсации продукты реакции легко растворяются в ацетоне, сложных эфирах, спиртах. После нанесения раствора таких полимеров на металлическую поверхность растворитель удаляют, а оставшаяся полимерная пленка постепенно переходит в нерастворимое твердое состояние (сушка лакового покрытия) в результате окислительной полимеризации ненасыщенных звеньев. Реакция проходит при 120— 200° С в зависимости от состава лакового покрытия. [c.513]

Основным промышленным процессом получения из жиров базовых масел сложноэфирного типа является переэтерификация одноатомными спиртами. Наиболее распространенным является получение из растительных масел сложных метиловых, этиловых и бутиловых эфиров путем реакции алкоголиза — обмена спиртов в сложных эфирах. Экономично и технически целесообразно использование метанола, как дешевого реагента, обеспечивающего глубину алкоголиза более 90% при умеренных температурах сушественно повышает выход эфиров предварительная рафинация сырых масел (табл. 4.30, 4.31). Алкоголиз — быстро протекающая реакция, катализируемая щелочами или оксидами щелочных металлов [c.241]

Реакция переэтерификации в щелочной среде проводится в том случае, когда кислота, из которой был получен сложный эфир, термически неустойчива (например, -оксокарбоновая кислота) или когда в результате реакции образуется спирт, неустойчивый в кислой среде. Щелочными агентами служат алкок-сиды натрия и калия, гидроксид натрия или карбонат калня. [c.177]

Переэтерификация. Точно так же, как сложный эфир может подвергаться гидролизу, так эфир одного спирта может вступать в условиях кислого катализа в реакцию с другим спиртом, образуя равновесную смесь двух возможных эфиров. Аналогично эфир одного спирта будет реагировать с [c.159]

Сложные эфиры могут быть получены реакцией карбоновой кислоты или другого ацильного производного со спиртом или подобным соединением (этерификация), реакцией сложного эфира со спиртом (алкоголиз), кислотой (ацидолиз) или другим сложным эфиром (переэтерификация). Для каждого процесса обычно необходим кислотный или основной катализатор. [c.65]

Реакцию переэтерификации используют обычно при получении сложных эфиров, которые образуются из спиртов, трудно реагирующих с кислотами. При этом кислота сначала этерифицируется каким-либо легко реагирующим с ней (чаще низшим) спиртом, а затем образовавшийся эфир подвергается взаимодействию с высшим спиртом [2] [c.10]

Важнейшими реакциями сложных эфиров являются гидролиз до спиртов и кислот, реакции переэтерификации со спиртами, превращение в амиды (аммонолиз). [c.495]

Следует упомянуть также реакцию переэтерификации, где сложный эфир ацилирует молекулу спирта. Реакция катализируется алкоголятами щелочных металлов [c.195]

Реакция хорошо проходит с метиловыми или этиловыми эфирами. Сложные эфиры, содержащие остатки R более высокомолекулярных спиртов, необходимо сначала превратить в метиловые эфиры метанолизом (техника такой переэтерификации описана в конце методики 42) [c.344]

Реакции гидроксильных производных с функциональными производными карбоновых кислот. Спирты, фенолы и другие гидроксильные производные легко реагируют с ацилхлоридами и ангидридами кислот. Известны также реакции спиртов со сложными эфирами карбоновых кислот, особенно в присутствии кислот или оснований (реакции переэтерификации) [c.574]

Взаимодействие с алкоксидами в растворе соответствующего спирта ведет к обмену алкильных групп сложного эфира (переэтерификация). Реакция является обратимой [c.576]

При взаимодействии магнийорганических соединений с производными кислот протекают и некоторые побочные реакции к ним относятся, например, дегидратация образующихся третичных спиртов и так называемая переэтерификация исходных сложных эфиров. [c.55]

Частично замещенные сложные Ц. о. можпо получить переэтерификацией со сложным эфиром низкомолекулярного спирта. Напр., при нагревании целлюлозы (120—140°С) в среде безводного диметилформамида, содержащего растворенный метилстеарат и катализатор (метилат натрия), получен стеарат целлюлозы (-у= 30—40). Переэтерификацией получены также Ц. э. к-т трехвалентного фосфора, борной к-ты и др. При синтезе сложных Ц. э. в кислой среде побочные реакции протекают в незначительной степени. [c.431]

Для получения сложных эфиров можно использовать в качестве исходных веществ также и эфиры соответствующей кислоты с другими спиртами. Подобный алкоголиз эфиров карбоновых кислот (переэтерификация) может в противоположность обычной этерификации катализироваться как кислотами, так и основаниями. (Напишите уравнения реакций ) В этом случае также имеют место типичные равновесные превращения. [c.389]

Механизмы реакций переэтерификации в кислой и в щелочной средах аналогичны реакциям гидролиза сложных эфиров. В реакциях переэтерификации наиболее ре-акционноспособен метиловый спирт, затем — другие первичные спирты. Путем переэтери фикации синтезируют метиловые эфиры высших жирных кислот, содержащихся в жирах, маслах, восках [c.54]

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алкоголята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию методику приготовления раствора алкголята иатрия см. в разд. Е). К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Затем реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока проба не будет показывать нейтральную реакцию (2—16 ч) отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе кипение сопровождается сильными толчками из-за осадка соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных сиитезов (регенерируется абсолютный спирт. Перегонную колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [c.176]

Наиболее обширной группой РРП в пределах классификации по назначению являются целенаправленные РРП, служащие для проведения реакций. Они используются для получения эфиров этерификацией спиртов кислотами [2] и переэтерификацией сложных эфиров спиртами [3], для получения спиртов гидролизом эфиров [4], для гидролиза уксусного ангидрида [5], для получения олефинов дегидратацией спиртов [6], для изомеризации [7], для получения триоксана [8] и диметилформамида [9], для алкилирования ароматических углеводородов олефинами [10], для получения органоалкоксисиланов [И], этиленгликоля [12] и ряда других продуктов. [c.116]

Еще Бишоф и Гейденштром установили, что известная в препаративной органической химии реакция переэтерификации сложных эфиров спиртами в присутствии катализаторов кислотного или основного характера может быть использована для синтеза поликарбонатов. [c.50]

Позднее мы начали исследоваипя по систематическому изучению ряда реакции, протекающих в присутствии кислотных катализаторов 1) реакции алкилирования фено.тов олефинами и спиртами, 2) реакции этерификации (получения сложных и простых эфиров), 3) реакции переэтерификации (алкоголиза), 4) реакции дегидратации спиртов. [c.70]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

При этом сложный эфир одного состава превращается в сложный эфир другого состава (остаток одного спирта замещается остатком другого спирта). Такая реакция называется переэтерификацией. Полученный переэтерификацией дигликолевый эфир терефталевой кислоты при более высокой температуре (270—280° С) конденсируется по схеме [c.218]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтерификации или алкоголйза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.152]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

При щелочном гидролизе нуклеофильная атака гидроксильным ионом происходит по карбонильному атому углерода молекулы сложного эфира (механизм АсВг). Все стадии реакцир обратимы, кроме стадии, на которой образуется карбоксилатный ион, не присоединяющий протон. Однако реакция переэтерификации эфира спиртом в отсутствие воды обратима и катализируется ионом алкоголята. [c.95]

Реакции переэтерификации сложных эфиров, т. е. передача кислотного остатка другому спирту, не входящему в состав эфира, проходят в присутствии кислот или щелочей и сопровождаются раскрытием /С=0 - связи, что очень ТШ1ИЧН0 для сложных эфиров [c.496]

Переэтерификация, или сложноэфирпый обмен, происходит при нагревании сложного эфира со спиртом в присутствии кислот или основаи 111. Эта реакция применяется для получения сложных эфиров нерастворимых кислот. [c.312]