Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Галоидные с натрийацетоуксусным эфиро

    Для препаративных целей особенно большое значение имеют реакции взаимодействия ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот и галоидными алкилами. При этом редко исходят из свободного эфира (последний реагирует, например, с хлорангидридами кислот в пиридине), а большей частью применяют соли и из них главным образом натрийацетоуксусный эфир. [c.331]


    Если на полученный натрийацетоуксусный эфир подействовать галоидным алкилом, например иодистым метилом, то углеводородный радикал присоединяется по месту разрыва двойной связи, и енольная форма ацето-уксусного эфира переходит в кетонную  [c.213]

    При действий на него галоидных алкилов металл замещается алкилом, причем алкил связывается не с кислородом, а с углеродом, несмотря на го, что в натрийацетоуксусном эфире натрий был связан с кислородом  [c.312]

    Таким образом, при реакциях р-замещенных галоидных аллилов с реактивами Гриньяра имеет место аллильная перегруппировка, аналогичная наблюденной Кляйзеном и его последователями при реакциях этих же галогенидов с фенолятами натрия, натрийацетоуксусным эфиром и т. д. [c.366]

    С другой стороны, многочисленные и важные реакции натрийацетоуксусного эфира являются реакциями замещения у атома углерода в а-положении, что считалось указанием в пользу форму.пы И. Так, при обработке натрийацетоуксусного эфира реакционноспособными галоидными производными, нанример йодистым метилом, отщепляется йодистый натрий и образуется метил ацетоуксусный эфир, соответствующий строению [c.68]

    Механизм реакций алкилирования и ацилирования. Как уже указывалось выше, при обработке натрийацетоуксусного эфира (и других аналогичных производных металлов) галоидными алкилами происходит алкилирование у углерода при обработке этилхлорформиатом или хлорметиловым эфиром происходит замещение у кислорода. Другие галоидные соединения, например хлористый ацетил, в определенных условиях реакции ацилируют либо у углерода, либо у кислорода. [c.70]

    Реакция натрийацетоуксусного эфира с галоидными алкилами в безводном этаноле, приводящая к С-алкилированным производным, отвечает кинетике второго порядка (М. Конрад, 1891 г.). Механизм реакции соответствует бимолекулярному нуклеофильному замещению (Sn2) галоидного соединения, сходному с реакциями гидролиза, алкоголиза и т. д. этих соединений (см. том I) [c.70]

    Действием на натрийацетоуксусный эфир галоидных ал-илов получают алкильное производное ацетоуксусного [c.163]

    Это соединение часто применяется для синтезов, аналогичных синтезам с натрийацетоуксусным эфиро .) (см. стр. 610 сл.). Та , при действии на аце- он натрий галоидных алкилов ато и водорода в ацетоне замещается иа алкил  [c.265]

    При действии на натрийацетоуксусный эфир всевозможных галоидных соединений радикал, вступающий вместо натрия в молекулу ацетоуксусного эфира, в получаемых соединениях оказывается связанным с атомом углерода. Так, например, из галоидных алкилов и натрийацетоуксусного эфира получаются гомологи ацетоуксусного эфира  [c.612]


    Это соединение в последнее время часто применяется для синтезов, аналогичных синтезам с натрийацетоуксусным эфиром (стр. 52.3 сл.). Так, при действии на ацетон-натрий галоидных алкилов происходит замещение атома водорода в ацетоне на алкил  [c.243]

    Однако до сих пор остается невыясненным, почему, например, галоидные алкилы реагируют с натрийацетоуксусным эфиром с образованием только С-производных, в то время как хлоругольный эфир дает преи.мущественно О-производные. [c.524]

    Натрийацетоуксусный эфир имеет, енолятное строение, причем связь натрия с кислородом очень близка к ионной. При взаимодействии с различными реагентами он ведет себя также двояко. Обычно в реакциях заместитель вступает на место уходящей группы или атома. Однако при действии галоидных алкилов на натрийацетоуксусный эфир атом натрия замещается на алкильную группу с перенесением реакционного центра таким образом, что алкил образует связь не с кислородом, с которым был связан атом натрия, а с атомом углерода метиленовой груп-йы. [c.190]

    Реакция натрийацетоуксусного эфира с галоидными алкилами, идущая с переносом реакционного центра, относится к реакции нуклеофильного замещения галоида, протекающей по механизму 5x2. Местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью в мезомерном анионе натрийацетоуксусного эфира оказывается атом углерода метинной группы, поэтому в результате реакции, протекающей с переносом реакционного центра, образуются С-производные ацетоуксусного эфира. [c.199]

    Прн сочетании двукратного алкилирования натрийацетоуксусного эфира различными галоидными алкилами (за исключением [c.201]

    Если на полученный натрийацетоуксусный эфир подействовать галоидным алкилом, например иодистым метилом, то углеводородный радикал присоединяется по месту разрыва двойной [c.179]

    Полученное им натриевое производное, подобно натрийацетоуксусному эфиру, легко реагирует с галоидными алкилами с образованием К-заме-щенных эфиров. [c.230]

    Некоторое право на это дает лишь то обстоятельство, что любые электрофильные атаки (например, при алкилировании галоидными алкилами) проходят все-таки по углероду. Еще более условно (и обычно это не делается) причисление к карбанионам аниона натрийацетоуксусного эфира и подобных ему соединений, в которых анион несомненно имеет енолятную структуру с большей частью заряда на кислороде. Однако и здесь, в силу [c.519]

    Реакции -кетоэфиров и -дикетонов. 1. Конденсация натриевых производных с галоидными соединениями. Как уже отмечалось выше, при обработке натриевых производных -кетоэфиров галоидными соединениями образуются их С-алкилированные производные. Из натрийацетоуксусного эфира и йодистого метила получается метилацетоуксус-ный эфир [c.72]

    В 1949 г. в нашей лаборатории было установлено, что од1юалкил-ацетоуксусные эфиры можно синтезировать путем взаимодействия галоидного алкила с натрийацетоуксусным эфиром, образующимся при слож-поэфирной конденсации уксусноэтилового эфира под влиянием сухого этилата натрия, полученного из спирта и щелочи путем отгонкн 110ды в виде азеотропной смеси. [c.685]


Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.612 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.524 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Натрийацетоуксусный эфир



© 2025 chem21.info Реклама на сайте