Галоидные с ацетон-натрием

Это соединение в последнее время часто применяется для синтезов, аналогичных синтезам с натрийацетоуксусным эфиром (стр. 52.3 сл.). Так, при действии на ацетон-натрий галоидных алкилов происходит замещение атома водорода в ацетоне на алкил [c.243]

Если ацетоуксусный эфир ввести в раствор одного эквивалента натрия в абсолютном спирте, он превратится в натриевое производное в результате реакции с галоидным алкилом образуется моноалкильное производное, после омыления и декарбоксилирования которого получается монозамещенный ацетон [c.529]

Это соединение часто применяется для синтезов, аналогичных синтезам с натрийацетоуксусным эфиро .) (см. стр. 610 сл.). Та , при действии на аце- он натрий галоидных алкилов ато и водорода в ацетоне замещается иа алкил [c.265]

Современный промышленный способ получения тетраэтилсвинца состоит во взаимодействии сплава свинца и натрия с хлористым этилом при низкой или средней температуре с последующей перегонкой образующегося продукта с водяным паром и регенерацией непрореагировавшего свинца [48]. Другими методами являются действие борфторида фенилдиазония на свинец, диспергированный в ацетоне [49], взаимодействие галоидных алкилов с плумбитом натрия [50], а также использование свинец-натрийорганических соединений [51]. Однако для присоединения органических радикалов с длинной цепью метод Гриньяра все же наиболее удобен [52]. [c.209]

Обсуждение. Эта реакция связана с тем, что хлористый и бромистый натрий очень слабо растворяются в ацетоне. Она основана ) на изучении соотношения между структурой и скоростями реакций большого числа галоидных соединений [59] ее ценность, как показали многочисленные исследования [60, 61], заключается в том, что реакция протекает только в одном направлении и состоит в действии аниона (иона иода) на атом углерода, связанный с атомами хлора или брома. Поэтому в отношении ацетонового раствора иодистого натрия первичные галоидные соединения обладают большей реакционной способностью, чем вторичные. Третичные галоидные соединения реагируют наиболее медленно. Это расположение по реакционной способности совершенно противоположно тому, которое наблюдается при действии спиртового раствора азотнокислого серебра, так как последнее может действовать на галоидопроизводные различными путями [61]. [c.145]

Согласно указаниям автора синтеза, охлажденную реакционную смесь можно обрабатывать также и другим путем. Для этого к пей добавляют колотый лед, чтобы разложить оставшиеся галоидные соединения фосфора, после чего маслянистое твердое вещество фильтрованием отделяют от воды и тщательно промывают водой. Полученное твердое вещество прибавляют к смеси 350 мл 14%-ного аммиака и такого же количества ацетона и перемешивают все Вместе в течепие 15—30 мин., чтобы обеспечить полноту реакции между хлорангидридом /г-толуолсульфокислоты и аммиаком. После этого ацетон отгоняют на паровой бане и по охлаждении осадок отфильтровывают и измельчают в ступке с помощью пестика. Затем тщательно измельченное вещество размешивают с 300 мл 10%-ного раствора едкого натра до тех пор, пока я-толуолсульфамид полностью не растворится (от 0,5 до 1 часа). Полученный твердый нитрил п-нитробензойной кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат. Щелочныи фильтрат обрабатывают активированным древесным углем, фильтруют и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Таким путем выделяют обратно около 75% п-толуолсульфамида, взятого в качестве исходного реагента, [c.359]

Замещение хлора и брома иодом имеет большое значение. Такое замещение было осуществлено нагреванием хлористого или бромистого соединения с йодистым кальцием в запаянных трубках более удобно применение иодистого калия в метиловом спирте . Изящный и простой способ получения иодистых соединений из хлористых или бромистых был разработан Ф и н-кельштейном . Способ состоит во взаимодействии галоидного соединения с раствором иодистого натрия в ацетоне. Этот метод пригоден для получения большинства иодистых алкилов, а-иодкетонов, иодпроизводных жирных кислот, иодистого бензила и его производных. Метод, конечно, непригоден в случае нереакционноспособного галоида, например ароматических галоидопроизводных. [c.490]

Реакция обмена йода показывает заметное увеличение константы скорости при уменьшении концентрации источника йод-ионов — йодида калия. Подобный солевой эффект был отмечен Эвансом (Еуапэ) [2] для некоторых реакций симметричного обмена галогенов между галоидными алкилами и ионами галоидов. Эти авторы приписывают данный эффект повышению диссоциации источника ионов галоида в более разбавленных растворах. Такой тип солевого эффекта был исследован Бродбанком (Вгоа(1Ьапк) [3], установившим различие между источниками ионов галоидов (например, йодидом аммония, бромидом лития), которые, по-видимому, являются слабыми электролитами в ацетоне или метаноле, и источниками (например, йодидами натрия, калия или тетраэтиламмония), вероятно, являюш,имися сильными электролитами. Солевой эффект, показываемый последней группой, объяснял- [c.231]

Далее, были поставлены опыты, в которых два различных галоидных алкила с одинаковой алкильной группой, но с разными галоидами, подвергались гидролизу в водном ацетоне в присутствии азида натрия. Если поставить параллельные опыты с НС1 и КВг, то, когда реакция является бимолекулярной, между составом продуктов, получаемых в этих двух опытах, не должно быть никакой связи, так как вводимый в реакцию анион атакует два разных вещества, каковыми являются хлористый и бромистый алкилы. С другой стороны, из мономолекулярного механизма вытекает требование, что состав продуктов реакции в обоих случаях должен быть идентичным, так как в этом случае добавленный анион взаимодействует с алкильным катионом, который одинаков для обоих галоидных алкилов. Таким образом, мы имеем надежный способ проверки того, является ли механизм мономолекулярным. В нашем распоряжении имеются необходимые для сопоставления сведения о составе продуктов таких реакций, в частности для гидролиза хлористого и бромистого бензгидрила в водном ацетоне, содержащем азид натрия. Скорости этих реакций различаются очень сильно, но... состав продуктов реакции оказывается идентичным в пределах точности измерений иными словами, требование, вытекающее из принципа мономолекулярного механизма, здесь удовлетворяется . [c.431]

Руководясь своей теорией конституции, он предсказывал, что новый алкоголь прп окислении не даст соответствующего альдегида, а изомерный ему ацетон. Впоследствии это подтвердилось прямым опытом. — В прошедшем году Бутлеров, реагируя цпнк-мефилом на хлористый ацетил, получил кристаллическое вещество, содержащее цинк и хлор. С водой оно разлагается и дает тело с эмпирической формулой бутильпого алкоголя. Алкогольный характер его выражается в образовании галоидного производного СдН С металлический натрий дает алкоголят, который прп разложении водой снова превращается в алкоголь. Он резко отличается по физическим свойствам от бутильпого алкоголя, исследованного Шансе- [c.50]

Этот метод получения сурьмяноорганических соединений заключается в разложении двойных солей галоидных арилдиазониев и треххлористой сурьмы в среде органических растворителей действием постороннего восстановителя, в качестве которого лучшие результаты дала цинковая пыль (1,5 атома на молекулу соли) [3] или порошок железа [3—5]. Описано также применение порошка меди [3, 55, 57, 136, 146, 147], галогенидов одновалентной меди [38, 55, 136, 147], солей двухвалентного железа [136, 147] или марганца, иодистого натрия [147]. Уотерс [148] разлагал двойные соли хлористого арилдиазония и хлористого цинка порошком металлической сурьмы. Катализируют реакцию разложения двойных солей и некоторые органические восстановители, например, формальдегид или гидрохинон, но только в том случае, если применяемый для реакции ацетон содержит 5—10% воды 1147]. [c.139]

Висмуторганические соединения были впервые получены при действии галоидных алкилов на сплавы висмута со щелочными металлами [1, 2]. Однако впоследствии этот метод не получил дальнейшего развития и был вытеснен более удобным синтезом через литий- или магнийорганические соединения. Общим ограничением этих методов является то, что в реакцию нельзя вводить галоидные алкилы (или арилы) с реакционноспособными заместителями в органическом радикале. Однако с незамещенными галоидными алкилами или арилами реакция проходит легко. Так, иодистый этил экзотермически реагирует со сплавом висмут — калий с образованием триэтилвисмута [2, 3]. Синтез трифенилвисмута ведут нагреванием при 160° С сплава висмут — натрий с равным по весу количеством бромбензола в течение 50 час. Выход неочищенного продукта 60—70 г (из 500 г бромбензола) [4, 5]. Трифенилвисмут легко растворяется в бензоле, сероуглероде и ацетоне, несколько хуже — в эфире, лигроине, холодной ледяной уксусной кислоте. При нагревании разлагается уксусной кислотой. В спирте плохо растворяется на холоду, легче — при нагревании. Трифенилвисмут, по-видимому, изоморфен. Он кристаллизуется в двух различных модификациях (призматическая модификация плавится при 78° С, пластинчатая — при 75° С) [4, 5]. [c.410]