Реакции нуклеофильного замещения галоида

Реакции нуклеофильного замещения галоида [c.33]

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОИДА [c.8]

Несмотря на больщое число и разнообразие приведенных выше примеров реакций нуклеофильного замещения галоида, они в обычных условиях протекают по одинаковому механизму, сущность которого будет рассмотрена ниже. [c.18]

Протекание реакций нуклеофильного замещения галоида у первичных галоидных алкилов согласно описанному механизму можно обосновать следующими экспериментальными фактами. [c.19]

Поэтому всегда, в большей или меньшей степени, наряду с реакцией нуклеофильного замещения галоида параллельно протекает реакция дегидрогалогенирования (элиминирования НИа ) с образоВа ием олефина [c.24]

Реакция натрийацетоуксусного эфира с галоидными алкилами, идущая с переносом реакционного центра, относится к реакции нуклеофильного замещения галоида, протекающей по механизму 5x2. Местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью в мезомерном анионе натрийацетоуксусного эфира оказывается атом углерода метинной группы, поэтому в результате реакции, протекающей с переносом реакционного центра, образуются С-производные ацетоуксусного эфира. [c.199]

Активирующее действие на реакцию нуклеофильного замещения галоида в галоидбензолах оказывает порошкообразная медь (реакция Ульмана). В ее присутствии (хотя и в жестких условиях) атом галоида может быть замещен на феноксигруппу с образованием дифениловых эфиров [c.362]

Есть основания считать, что аналогичные структуры образуются и при реакциях нуклеофильного замещения галоида в ароматическом ряду. [c.365]

Важнейшие реакции нуклеофильного замещения галоида следующие [c.147]

Скорость реакции нуклеофильного замещения галоидов во многих случаях увеличивается в присутствии некоторых металлов и их солей. Особенно часто для этой цели используется порошок меди и ее одновалентные и двухвалентные соли. [c.170]

Кратко рассмотренные в этой главе практически важные реакции нуклеофильного замещения галоида достаточно хорошо иллюстрируют влияние, оказываемое заместителями на их течение. Чем ниже электронная плотность на реакционном центре — углеродном атоме, связанном с галоидом, — и чем стабильнее промежуточный продукт реакции (о-комплекс), тем в более мягких условиях может быть проведена реакция. [c.192]

Химические свойства. Подобно другим галоидангидридам кислот трехвалентного фосфора галоидангидриды фосфинистых кислот вступают в разнообразные реакции нуклеофильного замещения галоида [c.139]

Химические свойства. Дихлорангидриды фосфоновых кислот обычно легко вступают в реакции нуклеофильного замещения галоида, например [c.254]

Затем протекают последовательные реакции нуклеофильного замещения галоида в монохлорацетате натрия [c.308]

Обсуждение механизма ряда реакций, нуклеофильного замещения галоида (изотопный обмен, гидролиз, алкоголиз, замена одного галоида другим и др.) в связи с прочностями соответствующих связей, потенциалом ионизации, теплотой растворения ионов и пространственными препятствиями было темой нескольких работ (805, 885, 809], рассмотрение которых выходит за рамки этой книги. [c.349]

Помимо реакции нуклеофильного замещения галоида на ацетильный остаток, введение эфирной группы может быть осуществлено также при помощи магнийорганических соединений. [c.322]

Поэтому реакционная способность у-хлормасляной кислоты С1—СН2СН2СН2СООН в реакциях нуклеофильного замещения галоида близка к таковой для галоидного алкила. [c.41]

Таким образом, и в данном случае реакция нуклеофильного замещения галоида сопровождается аллильной перегруппировкой. [c.64]

Скорость реакции нуклеофильного замещения галоида существенно зависит от размера радикала К в реактиве Гриньяра. Реакция протекает со сравнительно высокими выходами, если используется метилмагнийгалогенид, в котором нуклеофильная частица СНз соизмерима по размерам с такими компактными реагентами, как ОН , 5Н , СЫ . [c.225]

Реакция нуклеофильного замещения галоида всегда осложняется тем, что с ней в большей или меньшей степени конкурирует реакция отщепления HHal (элиминирование). [c.226]

Приведенные в задаче (см. условия) примеры относятся к реакциям нуклеофильного замещения галоида в иодистом метиле, которые протекают согласно механизмам SNi и 5]ч2 ооответст-венно. В первом случае ион серебра, координируясь по атому иода, генерирует карбоний-катион СН , который (будет реагировать с мезомерным анионом по месту с наибольшей электронной плотностью — по атому кислорода. Во втором случае мезомерный анион будет атаковать имеющий дефицит электронной плотности атом углерода в иодистом метиле тем атомом, который обладает большей нуклеофильной реакционной способностью, т. е. атомом азота [c.255]

При переходе от аммиака к первичным и вторичным аминам, содержащим метильные и этильные группы, реакция нуклеофильного замещения галоида облегчается и идет в более мягких условиях. Дальнейшее увеличение цепи алкилов, однако, затрудняет течение реакции, по-видимому, из-за пространственных препятствий. Так, уже взаимодействие дибутнламина с п-нитрохлорбензолом провести не удается. Напротив, с пирролидином, морфоликом или пиперидином, в которых углеводородная цепь фиксирована и не затрудняет подхода к реакционному центру, взаимодействие обычно проходит достаточно легко. [c.183]

Изучение реакций нуклеофильного замещения галоида в га-лоидангидридах фосфорной, фосфоновых и фосфиновых кислот часто связывают с выяснением общей проблемы сопряжения в сое- [c.270]

Реакции нуклеофильного замещения галоида часто сопровождаются реакциями,отщепления галоидоводорода с образованием алкенов. Особенно это наблюдается в реакциях по 5лг1 механизму, когда промежуточно образующийся карбкатион превращается [c.146]

Реакции нуклеофильного замещения галоида на ацилоксигруппы в гало-идметильных производных силанов и силоксанов широко используются для синтеза кремнийорганических соединений, содержащих различные сложноэфирные группы в органических радикалах. Большое влияние на выход продукта замещения в этих реакциях оказывает положение атома галоида по отношению к кремнию, а также природа заместителей, стоящих у атома кремния. [c.317]

Реакции нуклеофильного замещения галоида (но не фтора) в галоидных арилах катализируются металлической медью (Ульманн), иногда закисью меди и солями двухвалентной меди, так что в довольно жестких условиях осуществимы такие типы реакций [c.52]

Мы уже встречались с карбанионами как с промежуточными продуктами в реакциях нуклеофильного замещения галоидов по ионному механизму первого кинетического порядка (lS Jvl), а также нуклеофильного присоединения по п-связи олефинов. На протяжении курса рассматривались и другие реакции карбанионов. Примерами могут служить действие галоидных алкилов на ионно построенные натрпйалкилы или натрийарилы, алкилирование ацетиленида натрия, алкилирование натриймалонового эфира, реакции конденсации по а-метиленовому звену кетонов в присутствии оснований и многие другие важные реакции, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей. Натриевые, калиевые и т. п. производные алканов, алкенов, алкинов, аренов являются ионными парами и содержат истинный карбанион в качестве активной в синтезе компоненты. Литиевые, магниевые и другие металлоорганические соединения, о реакциях которых см. стр. 382 сл., часто имеют уже ковалентно связанный с углеродом металл, и, хотя их реакции во многом похожи на реакции натрий и калийорганических соединений, говорить в этих случаях о реакциях истинных карбанионов нельзя. Натриймалоновый эфир и подобные ему соединения построены ионно, однако анионный заряд настолько рассредоточен на кислородные атомы карбалкоксильных групп [c.519]

В таблице 3 собраны корреляции для реакций нуклеофильного замещения галоидов и нитрогруппы в соединениях,содержащих заместители в орто-положении к замещаемой группе, а таете для реакций соединений, в которых передача влияния заместителя на реакционный центр осуществляется через мостик. В реакциях й 5 56 (таблица 3) константу для хлора приняли равной 0.3 Значения <Гзаместителей 2,3-сЛ 2> 2,4-С 2, 2,б-С и 2,3,4- /з рассчитаны по [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология