Бор и его соединения катализ разложения

Можно утверждать, что без катализа вообще была бы невозможна жизнь. Достаточно сказать, что лежащий в основе жизнедеятельности процесс ассимиляции двуокиси углерода хлорофиллом растений является фотохимическим и каталитическим процессом. Простейшие органические вещества, полученные в результате ассимиляции, претерпевают затем ряд сложных превращений. В химические функции живых клеток входит разложение и синтез белка, жиров, углеводов, синтез различных, часто весьма сложных молекул. Таким образом, клетка является своеобразной и весьма совершенной химической лабораторией, а если учесть, что все эти процессы каталитические — лабораторией каталитической. Катализаторами биологических процессов являются особые вещества —ферменты. Если сравнивать известные нам неорганические катализаторы с ферментами, то прежде всего поражает колоссальная каталитическая активность последних. Так, 1 моль фермента алкогольдегидрогеназа в 1 сек при комнатной температуре превращает 720 моль спирта в уксусный альдегид, в то время как промышленные катализаторы того же процесса (в частности, мeдь)J при 200° С в 1 сек превращают не больше 0,1 — 1 моль на один грамм-атом катализатора. Или, например, 1 моль фермента каталазы при 0°С разлагает в одну секунду 200 000 моль перекиси водорода. Наиболее же активные неорганические катализаторы (платиновая чернь) при 20° С разлагают 10—80 моль перекиси в 1 сек на одном грамм-атоме катализатора. Приведенные примеры показывают, что природные биологические катализаторы во много раз превосходят по активности синтетические неорганические катализаторы. Высокая специфичность и направленность действия, а также способность перерабатывать огромное количество молекул субстрата за короткое время при температуре существования живого организма и позволяет ферментам в достаточном количестве давать необходимые для жизнедеятельности соединения или уничтожать накапливающиеся в процессе жизнедеятельности бесполезные, а иногда и вредные продукты. [c.274]

Обобщение Митчерлиха послужило поводом к выступлению Берцелиуса, которое состоялось на год позже [8]. Берцелиус не внес почти ничего нового в сравнении с Митчерлихом в смысле объединения известных в то время каталитических явлений. Он указал на то, что название контактных явлений, удачное само по себе, вызывает некоторую неопределенность, потому что все соединения и разложения, которые совершаются между телами, действующими друг на друга, тоже требуют соприкосновения. В этой связи оц предложил для совокупности этих явлений новое название — катализ, вытекающее из общей причины, вызывающей их,— каталитической силы. Однако существо высказанных им воззрений на катализ сводилось, конечно, не к замене одного наименования другим. Оно было неизмеримо более глубоким по смыслу, по силе абстракции, важным в определении места катализа в химии и имеющим серьезное естественнонаучное и философское значение в определении отношений между органической химией и неорганической, а также отношения химии в целом к изучению биологических процессов. [c.33]

Николаев при исследовании катализа разложения перекиси водорода на комплексах меди пришел к выводу, что каталитически активными в этом процессе являются координационно-ненасыщенные соединения [8]. [c.25]

Гомогенный катализ. Катализаторы, которые находятся в системе в том же фазовом состоянии, что и реагенты, называются гомогенными. Механизм гомогенного катализа можно объяснить на основе теории промежуточных соединений. Большой вклад в разработку этой теории внесли П.Сабатье (Франция) и Н.Д.Зелинский (Россия). Согласно этой теории, катализатор образует с реагентами промежуточные соединения, причем разложение последнего является лимитирующей стадией. Это приводит к уменьшению энергии активации реакции. Например, реакция [c.197]

ПО себе, ни вместе метиленовая синь и формальдегид не в состоянии разлагать воду с измеримой скоростью нри 70° и восстанавливаться или соответственно окисляться за ее счет. Однако реакция немедленно начинается, если прибавить к смеси обоих соединений в водном растворе коллоидальную платину. На чем основано ускоряющее действие платины Энглер и Велер доказали, что ускорение некоторых окислительных процессов мелкодисперсной платиной основано на образовании перекиси платины, и считают, что образующаяся первичная перекись соединяется с водой и образует очень активный гидрат перекиси платины. Нри действии платины на перекись водорода образуется то Hie самое соедииение, которое при наличии окисляемых субстратов окисляет их, а в отсутствии субстрата распадается с выделением кислорода (катализ разложения перекиси водорода платиной). Ускорение окисления формальдегида в смеси метиленовая синь — формальдегид — вода можно, следовательно, очень просто объяснить, если допустить, что неустойчивый комплекс HjO ( ОН)а соединяется с платиной, образуя гидрат перекиси платины, что должно вызвать дальнейшую диссоциацию воды. [c.493]

С. 3. Рогинский считает, что закон роста К,, с увеличением Е красной нитью проходит через кинетику реакции гомогенного и гетерогенного катализа. Г. М. Жаброва и Е. А. Фокина [341 при исследовании разложения перекиси водорода на MgO с разным содержанием окиси олова и окиси сурьмы, введенных в катализатор путем пирогенного распада соответствующих магний- или оловоорганических соединений, нашли, что зависимость скоростей реакций от количества примесей неодинакова при разных температурах (рис. 14). Кривые зависимости от добавки имели ярко выраженный максимум при 84°, при 70° они более плоски, а при дальнейшем снижении температуры реакции (45 и 30°) выпрямляются, т. е. зависимость активности катализатора от содержания добавки практически исчезает. И в данном случае наиболее активные катализаторы имеют максимальные значения Е и Это важное и новое явление в катализе можно было бы иллюстрировать и другими примерами. [c.79]

Катализ термического разложения. Примером может служить разложение перекиси водорода. В этом процессе обнаружено более 150 промежуточных соединений с разными катализаторами. [c.345]

В результате этих стадий последовательно образуются частицы промежуточного соединения АК (затем активный комплекс АВК) и конечные продукты с регенерацией катализатора. Примером такого катализа может служить реакция разложения уксусного [c.240]

Согласно исследованиям Менделеева о причинах катализа свойства вещества на его поверхности отличаются от свойств вещества внутри его массы. Это обстоятельство решающим образом сказывается при соприкосновении разнородных веществ, активирует их и придает их взаимодействию характер химического процесса. Изменения, происходящие на плоскостях касания, могут понижать температуру реакции не только в акте замещения или соединения, но в области настоящих разложений, что собственно не было еще вполне ясным до сих пор [c.200]

Существенные недостатки адсорбентов, особенно оксида алюминия, связанные с частыми случаями перегруппировок чувствительных к катализу соединений, их разложения, необратимой сорбции, также общеизвестны и неоднократно отмечались в литературе. Необратимо сорбирующиеся вещества, накапливаясь на начальном участке колонки, меняют природу сорбента, могут привести к повышению сопротивления колонки или даже к полной ее забивке. Последний недостаток может быть устранен путем использования предколонки, которая по мере повышения сопротивления и забивки заменяется на новую или перезаполняется новым сорбентом. Однако необратимая сорбция, имеющая место и в этом случае, приводит к получению хроматограммы, на которой полностью или частично отсутствуют чувствительные к сорбции или каталитическому разложению компоненты пробы. [c.19]

При катализе разложения перекиси водорода коллоидным осадком гидрозоля окиси железа механизм катализа определяется растворимостью гидрата окиси железа в щелочных растворах Н2О2, причем промежуточным продуктом является гомогенно растворимое соединение железа. При катализе в присутствии солей молибдена были выделены промежуточные соединения ЫагМоОб и ЫагМоОа. [c.169]

В сборнике рассмотрен вопрос о кислотном катализе разложения гидроперекисей, позволяющем обеспечить высокую селективность окисления углеводородов (например, при применении борной кислоты и других борсодержащих соединений). Излагаются результаты обстоятельных химических исследований перекисных продуктов, образующихся при окислении ацетиленовых углеводородов. Описаны новые кинетические закономерности, свойственные окислению полиеновых веществ, и явление совместного окислительно-полимерпзационного превращения фенилацетилена при его окислении молекулярным кислородом. Проведен кинетический анализ окисления пенасыщенных альдегидов. [c.4]

К числу активных частиц молекулярной природы относятся в первую очередь гидроперекиси, распад к-рых на радикалы индуцирует вырожденное разветвлениз кинетич. цепей окисления и распад макромолекул, сопровождаемый падением мол. массы и потерей прочности полимера. Гидроперекись — главный разветвляющий продукт в процессах термического, фото- и радиа-, ционнохимич. окисления большинства полимеров. Поэтому одна из важных задач стабилизации полим еров — подавление вырожденного разветвления, т. е. разрушение гидроперекисей без образования радикалов. Существует ряд способов такого разрушения кислотно-каталитич. распад, катализ разложения комплексными соединениями ионов,переходных металлов, взаимодействие с органич.. сульфидами и фосфитами. Врзможность использования каждого из этих.способов и их эффектив- [c.240]

КАТАЛИЗ (греч. katalysls — разрушение) — изменение скорости химической реакции в присутствии катализатора, сохраняющего свой состав в процессе реакции. К. может быть положительным (когда скорость реакции увеличивается) и отрицательным (когда скорость уменьшается или реакция совсем прекращается). Явление К. используется для ускорения химической реакции и направления ее в сторону образования желаемых продуктов без затраты энергии. Действие катализатора на химическую реакцию заключается в промежуточном взаимодействии его с реагирующими веществами. Например, каталитическое разложение пероксида водорода воль-фрамат-ионами проходит через образование промежуточных соединений по схеме [c.122]

Р. Кун и А. Вассерман [255] обнаружили присутствие солей Ге - в растворе при катализе разложения НдОз соединениями трехвалентного железа. Поэтому Габер и Вейсс считали механизмы катализа солями Ге и Ге в принципе одинаковыми при добавлении соединения Ге - они полностью переходят в соли Ге + в начале реакции и результирующий катализ — это ускорение солью Ге . [c.258]

Далее теми же авторами было показано А7,4б/, что непредельные соединения тормозят дальнейшее разложение диазоэфира, причем ингибирующая активность в ряду углеводородов возрастает с увеличением порядка углерод-углеродных связей. Такое же наблюдение было сделано в работе /Э8/. Ыеханизм торможения можно представить как частичную дезактивацию катализатора за счет образования неактивных или малоактивных комплексов между ним и непредельными соединениями /38,47,4 , Вместе с тем известно, что ионы закисной меди способны к ком-плексообразованию с олефинами в большей степени, чем ионы окисной меди /49-51/. Поэтому факт торможения реакции непредельными соединениями можно рассматривать как подтверждение решающей роли одновалентной меди в катализе разложения АДС. дд [c.89]

К числу активных частиц молекулярной природы относятся в первую очередь гидроперекиси, распад которых на радикалы индуцирует вырожденное разветвление, т. е. размножение кинетических цепей окисления. Гидроперекись является Главным разветвляющим агентом в процессах термического, фото- и радиа-ционно-химического окисления большинства полимеров, и поэтому одна из важных задач стабилизации полимеров состоит в разрушении гидроперекисей без образования радикалов, т. е. в подавлении вырожденного разветвления. Имеется ряд путей и механизмов безрадикального разложения гидроперекисей кислотно-каталитический распад, катализ разложения комплексными соединениями ионов переходных металлов, взаимодействие с органическими сульфидами и фосфитами. Возможность использования каждого из этих путей и их эффективность зависят от природы полимера и условий его эксплуатации. Вопросы кинетики и механизма вырожденного разветвления, а также проблемы подавления вырожденного разветвления рассмотрены болре подробно в гл. V—VII. [c.48]

Любые гетерогенные процессы, например разложение или образование твердого химического соединения, растворение твердых тел, газов и жидкостей, испарение, возгонка и т. п., а также важные процессы гетерогенного катализа и электрохимические процессы, проходят через поверхности раздела твердое тело—газ, твердое тело—жидкость, твердое тело—твердое тело, жидкость— жидкость или жидкость—газ. Состояние вещества у поверхности раздела соприкасающихся фаз отличается от его состояния внутри этих фаз вследствие различия молекулярных полей в разных фазах. Это различие вызывает особые поверхностные явления на границе раздела фаз например на границе жидкости с газом или с другой жидкостью действует поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение определяет ряд важных свойств, например шарообразную форму пузырьков газа или капель жидкос1и (в туманах, эмульсиях, при распылении расплавленных стекол, при образовании новых фаз и т. п.). [c.435]

Во избежание медленного катализа твердым хлористым алю-миние этот активный каталитический ком1Плеке целесообразно готовить предварительно и потом подавать на реакцию. Кроме НС1 его образованию способствуют иебольшне добавки воды или соответствующего хлорироизводного, роль которых состоит в генерации НС1. Более приемлемо использовать НС1 или R 1, так как вода дезактивирует часть катализатора, разлагая его. По этой же причине необходимо хорошо осушать реагенты и следить, чтобы в реакционную смесь пе попадала вода, способная вызвать бурное разложение комплекса. Другими катализаторными ядами являются многие сернистые соединения и аммиак, в меньшей степени — диены и ацетилен. Следовательно, жидкая реакционная масса при алкилировании с хлористым алюминием состоит из двух фаз каталитического комплекса и углеводородного слоя. [c.243]

Однако пока что во всем мире наиболее широко в качестве катализаторов применяют комплексные соединения хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, несмотря на такие их существенные недостатки, как необходимость осушки сырья, образование хлористого водорода и хлорида натрия при промывке и нейтрализации алкилатов, коррозия аппаратуры и необходимость очистки сточных вод. Использование в большей мере хлорида алюминия вызвано и тем, что он является катализатором не только алкилирования, но и диспропорционирования, что снижает выход неизбежно образующихся лри алкилировании ди- и по-лиалкилнроизводных. На практике используют жидкий катализа-торный комплекс — хлорид алюминия в диэтилбензоле или в по-лиалкилбензольных фракциях, получаемых при алкилировании. Действие хлорида алюминия усиливается сокатализаторами, в качестве которых обычно используют хлористый водород или небольшие количества воды. Однако,. чтобы избежать разложения катализатора, бензол тщательно сушат перед лодачей на, алки- [c.53]

Слово катализ, вероятно, было впервые введено химиком XVI в. А. Либавиусом в его учебнике Алхимия . Оно произошло от греческого слова /.ата/.из и обозначало разложение или разрушение. В начале XIX в. этот термин был узаконен И. Берцелиусом для реакций, протекаюш,их в присутствии посторонних соединений, которые сами как будто в реакции не участвуют. По современным представлениям каталитическими называют такие реакции, протеканию которых способствуют специфические веш,ества—катализаторы, оказывающие существенное влияние на направление и скорость химических реакций. [c.12]

Примером гомогенного катализа может служить каталитическое разложение пероксида водорода в водном растворе на воду и кислород. Ионы СггОу , W04 , М0О4 , катализирующие разложение пероксида водорода, образуют с ним промежуточные соединения, которые далее распадаются с выделением кислорода. [c.200]

Многие другие вещества в условиях гомогенного катализа ускоряют процесс разложения пероксида водорода. Проверьте действие соединений молибдена и вольфрама на скорость распада.пероксида водорода. Испытайте также Ма4Р20т, К2СГО4, СгС1з и т. п. [c.149]

Весьма распространен кислотно-основный катализ (катализаторы Н+ и ОН ). Одним из примеров гомогенного катализа в водном растворе служит разложение пероксида водорода па воду и кислород ири участии ионов СгаО,", WO4, MoOi . Исследования, проведенные Н. И. Кобозевым и Г. А. Богдановым с сотр. позволили выделить промежуточные соединения — перхроматы, первольфраматы и пермолибдаты, образующиеся при взаимодействии исходных ионов с пероксидом водорода, которые затем распадаются с выделением кислорода. [c.180]

Согласно либиховскоп гипотезе молекулярных ударов катализатор передает свои колебания реагирующему веществу. Ю. Либих видел общую причину катализа в повышении активности реагентов. Он различал химические соединения, неодипаковые по своей прочности. Устойчивые тела разлагаются нод влиянием теплоты па соединения с активными телами, а неустойчивые постепенно разлагаются сами. Но постепенно идущее разложение делается внезапным при соприкосновении с тонко распыленным углем, платиной и другими твердыми веществами, причем эти вещества не претерпевают при этом никакого изменения. Опи играют роль носителей усиленного движения составных частей , которые при соприкосновении передаются частицами реагентов. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология