Катализ разложения

Катализ разложения пероксида водорода диоксидом марганца происходит, по-видимому, при помощи окислительно-вос-становительного цикла и может быть представлен схемой [c.801]

Катализ разложения нитрамида в бензоатных буферах [c.407]

При катализе разложения нитрамида ионами карбоновых кислот константы Кь представляют собой констан- [c.410]

По существу, это нельзя рассматривать как катализ разложения, а следует считать отдельной реакцией. Если относить такие реакции к каталитическим, то катализ будет эквивалентен реакционной способности и перестанет играть роль как раздел химической кинетики. [c.21]

Эффективность комплексных ионов в катализе разложения перекиси водорода зависит от легкости окислительно-восстановительного перехода между двумя валентными состояниями (т. е. от скорости обмена электрона). [c.154]

Классификацию кислот Ганч обосновывал не только измерением спектров поглощения, но и другими методами. Так, об изменении состояния кислоты при действии растворителя и о неодинаковой природе гомогенных кислот он судил по результатам кинетических измерений (катализ разложения диазоуксусного эфира и инверсии сахара) и по смещению индикаторного равновесия. [c.81]

Рис. 11.3. Катализ разложения этилдиазоацетата ионами водорода.

Рис. 15.2. Общий основной катализ разложения нитрамида.

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

В уравнении (3) концентрация перекиси водорода стоит в первой степени, следовательно, реакция (1) —реакция первого порядка. В обычных условиях скорость разложения перекнси водорода невелика, поэтому процесс проводится в присутствии катализатора. Существуют многочисленные катализаторы разложения перекиси водорода, которые используются как в растворах, так и в твердом состоянии. В соответствии с этим, катализ разложения перекиси водорода подразделяется на гомогенный и гетерогенный. Распад перекиси водорода в водном растворе, так называемый каталазнып процесс , ускоряется многими ионами, [c.42]

Исследования механизма реакции. При воспроизведении первоначального исследования колебательной реакции в работе Либавски и др. [123] рассмотрен механизм, объясняющий в основном неколебательное поведение реакции, так называемый плавный катализ разложения пероксида водорода. Анализ модели с использованием компьютерной техники показал, однако, что вслед за плавным катализом после длительного отрезка времени появляются колебания в катализе. [c.91]

В [юследние годы усиленно изучалось каталититеское воздействие растворов солей на процесс разложения перекиси в связи с проблемой ее стабилизации, К числу таких исследований принадлежит работа Андерсена но катализу разложения перекиси ч кислом растворе соля.ми железа (например, нитратом железа при 25°). Автор считает, что процесс,ше является мономолекуляр-пой реакцией (первого порядка), цо что скорость реакции может быть подсчитавта из эмпирического уравнении [c.97]

Вольфрамат—мег ее активный катализатор, чем молибдат (в кислоте он практически становится инертным), но, по-видимому, действует также путем образования аналогичных пероксосоединений ЛУОв и и 0 Богдановым [315] исследована кинетика этого катализа изучено также промотирование этого катализа [261, 262, 313, 316]. В одной небольшой работе рассматривается катализ разложения перекиси водорода вольфрамом в металлическом состоянии или в виде карбида [317]. В таком состоянии каталитическая активность вольфрама быстро падает во времени. [c.415]

Для многих каталитических реакций справедл то предположение, что катализ обусловлен наличием пролгежзлочных реакций между катализатором и реагирующим веществом. Так, например, Габер и Бейс считают, что 1фи катализе разложения перекиси водорода сульфатом закиси железа имеет место цепная реакция со следующими промежуточными звеньями [c.103]

Об осуществлении иного пути реакции при ее каталитическом ускорении свидетельствует и то, что продукты некаталитической и каталитической реакций могут быть различными. Например, основными продуктами термического разложения диэтилового эфира, (С2Н5)20 являются СН , СзН и СО. В присутствии катализатора — паров иода — основными продуктами оказываются СзН и ацетальдегид СН3СОН. Гетерогенный катализ разложения этилового спирта на различных катализаторах приводит к различным продуктам [c.170]

Весьма важное значение имеют предложенная Карашем и Криге теория кислотного катализа разложения гидроперекисей и. их эфиров и выдвинутый также Криге механизм озонирования. Такое же значение имеют результаты работ Корнблюма и де ля Мера о превращении в присутствии оснований перекисей (особенно вторично-третичных) в спирты и кетоны. [c.12]

Хотя из этой схемы следует, что два последних продукта возникают при окислении из радикала (IX), более вероятно их образование в результате гетеролитических реакций гидроперекиси, так как кислотный катализ разложения этой и аналогичных гидроперекисей приводит к оксиалканонам и их сложным эфирам (см. ниже). [c.83]

Этот механизм несколько отличается от предложенного ими ранее сдгласно которому инициирование происходит в результате окислительно-восстановительных реакций с участием следов ионов меди, присутствующих в оксидате. Повышение кислотности по мере увеличения глубины окисления диалкил-гидроксиламинов приводит к кислотному катализу разложения гидроперекисей обычного типа с разрывом цепи и образованием моноалкилгидроксиламинов и альдегидов [c.519]

Весьма важное значение имеют предложенная Каращем и Криге теория кислотного катализа разложения гидроперекисей [c.12]

Писаржевский связывал каталитическую активность с электронной изомерией. Корабельник проверил и экспериментально показал, что в некоторых случаях могут преобладать каталитические реакции, вызванные образованием электронных изомеров. Существование свободных электронов или высокой электронной проводимости имеет второстепенное значение. Корабельник сравнивал активность катализаторов, состоящих из двуокиси марганца и перекиси свинца, при каталитическом разложении перекиси водорода. Если бы каталитическая активность объяснялась действием свободных электронов этих окислов на адсорбированные ими молекулы перекиси водорода, то лучшим был бы катализатор, обладающий наивысшей электронной проводимостью. По данным Фишера [100], проводимость перекиси свинца в 550 раз больше, чем проводимость перекиси марганца, между тем как двуокись марганца катализует разложение в шесть раз сильнее, чем перекись свинца. Писаржевский предполагал, что этот каталитический эффект объясняется явлением электронной изомерии у ионов марганца и отсутствием ее у ионов свинца. Конечно, превращение ак- [c.79]

При катализе разложения перекиси водорода коллоидным осадком гидрозоля окиси железа механизм катализа определяется растворимостью гидрата окиси железа в щелочных растворах Н2О2, причем промежуточным продуктом является гомогенно растворимое соединение железа. При катализе в присутствии солей молибдена были выделены промежуточные соединения ЫагМоОб и ЫагМоОа. [c.169]

Рутений как катализатор разложения перекиси водорода, но-видимому, не исследован. Осмий в щелочном растворе является довольно активным катализатором. Фрицман [279] наблюдал катализ разложения разбавленной перекиси водорода уже при концентрациях четырехокиси осмия 10 моля в 1 л. При концентрации осмия в 1000 раз большей скорость разложения не зависит от концентрации и соответствует первому порядку по концентрации перекиси водорода. При увеличении концентрации щелочи скорость проходит через максимум. Нис, Реймонд и Ювинг [280] исследовали этот катализ при высоких [c.413]

В сборнике рассмотрен вопрос о кислотном катализе разложения гидроперекисей, позволяющем обеспечить высокую селективность окисления углеводородов (например, при применении борной кислоты и других борсодержащих соединений). Излагаются результаты обстоятельных химических исследований перекисных продуктов, образующихся при окислении ацетиленовых углеводородов. Описаны новые кинетические закономерности, свойственные окислению полиеновых веществ, и явление совместного окислительно-полимерпзационного превращения фенилацетилена при его окислении молекулярным кислородом. Проведен кинетический анализ окисления пенасыщенных альдегидов. [c.4]

О кислотном катализе разложения гидроперекиси при жидкофазном окислении угле-водородоЦк а м 3 о л к и н В. В. ,Б а ш к и р о в А. Н. Сб. Теория и практика жидкофазного окисления . М., Наука , 1974. [c.317]

Гомогенными катализаторами называются те вещества, которые оказывают каталитический эффект, присутствуя в виде истинного молекулярного раствора. Такого рода катализ разложения перекиси водорода послужил недавно предметом превосходного обзора, составленного Баксендейлом [73] к этому обзору мы и отсылаем читателя за более подробными сведениями общего характера и описаниями гомогенного катализа в присутствии галогенов, железа, меди, перманганата, хрома, молибдена и вольфрама. Баксендейл указывает, что для объяснения механизма гомогенного катализа выдвинуты две общие теории. ]По одной из них постулируется возникновение весьма активных промежуточных продуктов, обычно перекисей, образующихся из перекиси водорода и катализатора и затем разлагающихс я с регенерированием катализатора. По второй теории предполагается попеременное окисление и восстановление катализатора в следующей последовательности [c.392]

Гомогенный катализ разложения перекиси водорода в присутствии железа изучен очень подробно и глубоко. В связи с этим имеется довольно подробное описание этого процесса, хотя на многие вопросы еще не получено ответа. Ниже рассматриваются следующие аспекты этого катализа разложение перекиси водорода с одновременным окислением иона закисного железа в окисное, механизм гомогенного разложения, вызываемого ионом трехвалентного железа, торможение и усиление этого катализа, разложение под действием железа в комплексной форме и гетерогенный катализ на железе. Но этому вопросу (кроме гетерогенного катализа) имеется ряд обзоров [73, 229—232] из них особенно можно рекомендовать сообщения Баксендейла [73], Медалиа и Кольт-гофа [229] и Юри [230]. [c.409]

Катализ разложения перекиси водорода в присутствии марганца отличается значительной активностью и многократно подвергался изучению. Растворенный марганец в двухвалентном состоянии сам не активен [282], но он может функционировать как промотор других катализаторов, нанример меди [283]. Сообщалось также, что стехиометрическое восстановление перманганата (см. стр. 339) может сопровождаться гомогенным катализом разложения перекиси водорода. Однако эти работы были проведены при значительно более высоких значениях pH, чем значения, применяемые при обычной методике анализа. Фуэна [284] и Абель [285] приводят данные, доказывающие, что катализ инициируется перманганатом эти же данные приводятся также в обзоре Баксендейла [73]. [c.413]