Оксазолы получение

Сам оксазол получен декарбоксилированием его 4-карбоновой кислоты т. кип. 69—70°. Его производные могут быть синтезированы различными путями. Так, производные оксазола получают [c.994]

Показано [26, 40—43], что удачный выбор экспериментальных условий позволяет синтезировать любой из трех продуктов, показанных на схеме. Так, для получения этоксиметилиденгидр-азида (V) требуется кипячение гидразида в избытке этилортоформиата. Более длительное нагревание приводит к оксазолу (VII), а гидразидометилиденгидразид (VI) образуется при кипячении в спирте 1 моль ортоэфира с 2 моль гидразида. При наличии в молекуле гидразида аминогруппы или гидроксильной группы последние вовлекаются в реакцию, образуя самые разнообразные циклические продукты, и потому их превращения будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.137]

Пром. способы получения пиридоксина и пиридоксаль-5 -фосфата (лек. формы витамина Bj) основаны на синтезе из алифатич. предшественников (напр., из амида циануксусной к-ты и 1-метокси-2,4-диоксопентана) пиридинового гетероцикла с соответствующими функц. группами в положениях 4 и 5, а также метильной группой в положении 2 и на р-ции Дильса - Альдера оксазолов с диенофилами. Применяют витамин Bg для лечения токсикозов беременных, нек-рых видов злокачественного малокровия, заболеваний нервной системы, себорейного дерматита и др. Суточная потребность взрослого человека 2-2,5 мг. [c.383]

Оксазол-Л -оксиды (69) могут быть получены из соединений типа (68) (схема 45), однако они нестабильны незамещенный Л -оксид не получен [4]. Восстановление Л -оксидов (69) приводит к оксазолам. [c.458]

Новый метод синтеза, приводящий с высоким выходом к беиз-оксазолам, заключается во взаимодействии о-аминофенолов с нитрилами ряда аллена и ацетилена [32]. Для получения 2-оксо-, [c.459]

Этот синтез иллюстрирует использование оксазола в результате циклоприсоединения Дильса-Альдера для получения пиридина [c.530]

Оксазолы, полученные из ацилоинов и формамида, можно превратить в цианкарбоновые кислоты с помощью кислорода, активированного светом [11] [c.475]

Важное значение для получения гетероциклич соед имеет внутримол циклодегидратация Напр, при действии конц Н2304 а-ациламинокетоны превращаются в оксазолы [c.10]

Нами проверен метод получения 2,5-дифенйл-1,3-оксазола, исходя из ю-бромацетофенона через бензоиламиноацетофе-нон 13]. и внесен ряд изменений, что позволило увеличить выход продукта на 15 /о и сократить время синтеза. [c.98]

Получение 2-(п-нитрофенил)-5-фенил-1,3-оксазола. В круглодонной колбе емкостью 500 мл растворяют 35 г (о-(п-нит-робензоиламино)-ацетофенона в 70 мл концентрированной серной кислоты. Раствор выдерживают в течение I часа при комнатной температуре и выливают на воду со льдом при энергичном перемешивании. [c.74]

Для получения оксазола декарбоксилируют промежуточные 4,5-диметоксикарбонильные соединения. Их синтезируют из кето-спирта, формально являющегося аналогом а-галогенкарбонильного соединения. [c.346]

При конденсации барбитуровой кислоты 1 с метиловым эфиром а-диметил-аминометиленгиннуровой кислоты был получен З-бензоиламино-2-оксо-ЗЯ-пира-но[2,3-й ]пиримидин-2,4-дион 60 [49], а в другом примере это же соединение 60 было синтезировано на основе взаимодействия кислоты 1 с производным дигидро-оксазол-5-она [50]. [c.267]

Продукт раскрытия цикла и литиированный гетероцикл находятся в таутомер-ном равновесии. С другими реагентами был получен 2-замещенный оксазолин. Сходным образом ведут себя оксазолы [10]. [c.172]

Взаимодействие 5-аминофенолов [591, 592, 625—628], 2-амино-З-окси-пи[я(дииа [629] или N-замещенных о-аминофенолов [630—632] с бромцианом [625,627,629—632] или циановыми эфираАШ [628] является удобным способом получения 4,5-конденсированных 2-амино- и 2-нминопроизводных оксазолов [c.98]

Оксазолы вступают с ацетиленовыми диенофилами в [п з+л з]-реакцию, причем промежуточно образующиеся аддукты в результате отщепления молекулы нитрила превращаются в фураны [115]. Этот метод удобен для получения фуранкарбоновой-3 кислоты и 3-ацетилфурана (схемы 46—48). [c.144]

Использование оксазолов создает прекрасные возможности для получения со-цианокислот [13] (схема 35). 4-Карбоксиоксазолы (63) превращаются в р-аминокетоны (схема 36) [4]. [c.455]

Для синтеза оксазолов ранее широко использовали реакции а-галогенкетонов и а-гидроксккетонов с формамидом, приводяш ие к 4- и 5-замеш енным оксазолам, хотя часто с низкими выходами [4]. Применение в этой реакции мочевин и реагентов, полученных на основе тиоцианатов, приводит к 2-амино- и 2-меркаптопроизвод-ным. С более высокими выходами 2-аминооксазолы получали взаимодействием а-гидроксикетонов с цианамидом [24]. [c.456]

Использование изоцианидов позволяет избежать получения подходящих а-замещенных кетонов. а-Металлированные изоцианиды конденсируются с производными карбоновых кислот, образуя незамещенные в положении 2 оксазолы с выходами от средних до высоких [4]. Доступный тозилметилизоцианид и получаемые из него реагенты присоединяют фрагмент СН—Ы = СН к ненасыщенным субстратам, например альдегидам, образуя с хорошими выходами оксазолы. Родственные реакции суммированы в обзорах [4, 26]. [c.456]

Оксазолы образуют с ацетатом ртути(II) ацетоксимеркурзаме-щенные (схема 47), которые могут быть использованы при получении галогенпроизводных [4], н-Бутиллитий при взаимодействии с галогеноксазолами, например (72), дает литийзамещенные, обработка которых ОгО приводит к дейтеропроизводным (схема 48) дейтерирование негалогенированных оксазолов происходит главным образом в положении 2 [4]. [c.459]

Разработаны также методики количественного полярографического определения различных винил-1,3-оксазолов и ви-нилоксадиазолов, применяющихся для получения пластмассовых сцинтилляторов [179]. [c.128]

Частным случаем реакции Перкина является общий метод получения гомологов и производных фенилуксусной кислоты из ароматических альдегидов и гиппуровой кислоты. Последняя вступает в конденсащ-гю вероятно в виде таутомерной формы СвНзС-(ОН) Н-СНа-СООН по типу реакции Перкина. Образовавишйся первоначальный продукт немедленно теряет молекулу воды, превращаясь в соответственное производное оксазола [c.421]

Особое внимание уделяется реакциям оксазола с типичными диенофилами Дильса-Альдера [98]. Аддукты могут быть превращены в пиридины другими способами (разд. 5.111.4). Наличие электронодонорных заместителей в оксазо-лах увеличивает скорость реакции 5-алкоксиоксазолы сравнимы по реакционной способности с типичными полностью углеродными диенами. Особенно полезные диенофилы — Ы-ацилоксазолоны — используют в качестве синтонов для получения <ис-1,2-аминоспиртов [99]. [c.519]

Циклодегидратация а-ациламинокарбонильных соединений главным образом применима для получения оксазолов, а также может бьггь адаптирована для синтеза тиазола [c.526]

Классический метод получения оксазолов — синтез Робинсона-Габриэля, который формально аналогичен циклодегидратации 1,4-дикарбонильных соединений, приводящей к образованию фуранов (разд. 15.13.1.1), — заключается в кислотно-катализируемой циклизации а-ациламинокарбонильных соединений [156]. [c.527]

Замыкание цикла с помощью хлорокиси фосфора или полифосфорной кислоты. Хитчингс и Элион [228] сообщили о получении 6-хлор-2-амино-8-фенил-пурина (LVni) путем замыкания цикла и хлорирования 5-бензоиламино-2,4-диамино-6-оксипиримидина под действием хлорокиси фосфора. Этим методом синтезирован ряд 8-фенилпуринов [229]. Конечные продукты этой реакции содержат примеси соответствующих оксазоло[5,4-й]пиримидинов типа LIX [229], особенно если исходные вещества не были достаточно сухими. Рассматриваемый общий метод циклизации представляет определенный интерес, так как в процессе реакции происходит замена оксигруппы на хлор. Дей- [c.179]

Синтез о)-цианкарбоновых кислот. Вассерман и Дракри [8, 91 разработали новый метод получения со-циапкарбоновых кислот (1У). Первая стадия заключается в конденсации циклического ацилоина I (л =4, 5, 6 и 10) с Ф. в кислой среде и приводит к конденсированному оксазолу П. Типичный эксперимент, например при х=4 раствор 4 г оксазола в 1 л СН СЬ, содержащий метиленовый голубой в качестве сенсибилизатора, облучают в течение 12—14 час УФ-лампой (275 вт) прн перемешивании и пропускании сухого кнсло- [c.504]

Ароматические- нитрилы, имеющие в орто-положении реакционноспособные группы, и а,р-ненасыщенные гетероциклические нитрилы с такими же заместителями (амино-, галоген-, алкокси-и др.) в -положении реагируют с амидинами и гуанидином с получением аминопиримидинов 47.65-70 Пример применения этой реакции приведен выше (стр. 150) при рассмотрении различных направлений взаимодействия малононитрила с формамидином. В качестве р-замещенных гетероциклических нитрилов в этой реакции использованы производные пиразола, имидазола из-оксазола пиримидина ", тиофена и др. Формамидин гладко реагирует с 5-амино-4-цианизоксазолами, имеющими заместители в положении 3. При отсутствии таких заместителей пиримидины не образуются Циклизацию проводят на холоду или при нагреваг НИИ в органических растворителях (метанол, этанол и др.) путем взаимодействия цианистых соединений с амидинами или их ацетатами. Высокие выходы аминопиримидинов получают по уже упомянутой двухступенчатой методике, согласно которой аминонитрил вначале обрабатывают этилортоформиатом и уксусным ангидридом, а продукт реакции—Ы-этоксиметиленовое производное аминонитрила подвергают действию аммиака или других оснований (первичные амины, гидразин). В образующихся формамидинах амидинная группа внутримолекулярно присоединяется к нитрильной группе. Реакция протекает по следующей схеме [c.152]

Отметим, прежде всего, применение давно известного метода Робинсона-Габриэля для получения новых 4-функциональнозамещенных производных оксазола [13, 18, 47, 77, 81]. Ключевую роль в этих синтезах играют продукты присоединения амидов карбоновых кислот к фенилглиоксалю и его аналогам (см. превращения (1)->(2)->(3) [13], (1)->(5)->(8) [13], (2)—>(4)—>(6)—>(9) [47, 81] и [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология