Взаимодействие с цианистыми соединениями

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Взаимодействие цианистых соединений с 1,2-диаминами в отдельных случаях может привести к получению гетероциклических [c.135]

Гетероциклы, содержащие серу, образуются при взаимодействии цианистых соединений с меркаптанами, имеющими в положении [c.187]

Действие цианидов. В результате взаимодействия галоидных алкилов с цианисты.м калием образуются цианистые соединения — нитрилы [c.79]

Не допускается совместное хранение в одном складском помещении СДЯВ, могущих вступать во взаимодействие друг с другом (цианистых соединений и кислот, цианистых соединений и хлорпикрина и др.). Хранение указанных СДЯВ разрешается только в совершенно изолированных отсеках (секциях) одного складского здания, имеющих самостоятельные входы с противоположных сторон здания и изолированных друг от друга. [c.330]

Взаимодействие с цианистыми соединениями [c.118]

При взаимодействии цианистых соединений с кислотами, в которых имеются также другие функциональные группы, реакция может не остановиться на образовании вторичного амида Так, при нагревании (220—230 °С) алифатических, ароматических или жирноароматических нитрилов с антраниловой кислотой получают 2-замещенные хиназолоны-4 [c.123]

Межатомные расстояния. При рассмотрении молекулярного строения нитрилов весьма полезны данные о межатомных расстояниях. На основании этих данных можно определять значения кратности связи , которые в свою очередь указывают на характер взаимодействия цианогруппы с остальной частью молекулы. Длины С Ы-связей некоторых цианистых соединений приведены ниже [c.10]

К реакциям, в которых одновременно проявляется бифункциональный характер нитрильных групп, относится также реакция циклоприсоединения (см. гл. 16). Эта реакция заключается во взаимодействии обоих атомов нитрильной группы с сопряженными диенами (1,4-присоединение) и с 1,3-диполями (1,3-присоедине ние) и приводит к образованию гетероциклических соединений Однако взаимодействие с 13-диполями идет главным образом в случае цианистых соединений с высокой электрофильной [c.27]

Кинетика этого взаимодействия описывается уравнением реакции второго порядка. На основании значений энергии активации определен следующий ряд, характеризующий убывание реакционной способности цианистых соединений при их взаимодействии с указанным диеном [c.302]

Не допускается совместное хранение в Одном складском помещении СДЯВ, могущих вступать во взаимодействие друг с другом (цианистых соединений и кислот, цианистых соединений и хлорпикрина, хлора и аммиака и др.). Хранение указанных СДЯВ разрешается только в совершенно изолированных отсеках (сек- [c.217]

В каждом помещении базисного и расходного складов хранят вещества только тех групп, для которых помещение предназначено. Нельзя хранить в одном отсеке вещества, которые ири контакте могут вступать во взаимодействие друг с другом (цианистые соединения и кислоты или хлорпикрин хлор и аммиак и др.). Вещества 1-й и 2-й групп хранят на базисных складах в заводской таре и отпускают также в заводской таре вещества 3—5-й групп отпускают в технически исправную тару. [c.227]

Не допускается совмещать хранение в одном складском помещении СДЯВ, могущих вступать во взаимодействие одно с другим (например, цианистых соединений и кислот). Данные СДЯВ разрешается хранить в совершенно изолированных отсеках одного складского здания. [c.64]

Взаимодействие ненасыщенных соединений с цианидами металлов имеет некоторые особенности среди них следует отметить возможность перемещения кратной связи с образованием изомеров. Например, реакция бромистого аллила с цианидом натрия приводит не к цианистому аллилу, а к кротононитрилу. Последний возникает в результате изомеризации образующегося цианистого аллила в. присутствии цианида [c.65]

Имеющиеся в кислоте примеси влияют на окраску сульфата аммония. Мышьяковистые соли придают ему желтый оттенок, железо — красный. Иногда сульфат аммония приобретает голубоватый или зеленоватый цвет. Это вызывается взаимодействием железа с летучими цианистыми соединениями, попадающими в сатуратор из аммиачно-известковой колонны. Цианистый аммоний с сернистым железом образует берлинскую лазурь. Кроме того, присутствие солей в кислоте, главным образом мышьяковистых, вызывает иногда сильное вспенивание маточного раство- [c.144]

Ароматические- нитрилы, имеющие в орто-положении реакционноспособные группы, и а,р-ненасыщенные гетероциклические нитрилы с такими же заместителями (амино-, галоген-, алкокси-и др.) в -положении реагируют с амидинами и гуанидином с получением аминопиримидинов 47.65-70 Пример применения этой реакции приведен выше (стр. 150) при рассмотрении различных направлений взаимодействия малононитрила с формамидином. В качестве р-замещенных гетероциклических нитрилов в этой реакции использованы производные пиразола, имидазола из-оксазола пиримидина ", тиофена и др. Формамидин гладко реагирует с 5-амино-4-цианизоксазолами, имеющими заместители в положении 3. При отсутствии таких заместителей пиримидины не образуются Циклизацию проводят на холоду или при нагреваг НИИ в органических растворителях (метанол, этанол и др.) путем взаимодействия цианистых соединений с амидинами или их ацетатами. Высокие выходы аминопиримидинов получают по уже упомянутой двухступенчатой методике, согласно которой аминонитрил вначале обрабатывают этилортоформиатом и уксусным ангидридом, а продукт реакции—Ы-этоксиметиленовое производное аминонитрила подвергают действию аммиака или других оснований (первичные амины, гидразин). В образующихся формамидинах амидинная группа внутримолекулярно присоединяется к нитрильной группе. Реакция протекает по следующей схеме [c.152]

Этот способ вытеснил ранее применявшийся недостаточно надежный метод взаимодействия цианистых соединений с ионами двухвалентного железа с образованием К4ре(СЫ)б и роданистых соединений. [c.476]

Для выделения из надсмольной воды аммиака ее подвергают дистилляции. При нагревании до 100° острым паром из нее выделяется растворенный аммиак и происходит разложение части аммонийных солей, образовавшихся при взаимодействии аммиака коксового газа с содержащимися в нем примесями — двуокисью углерода, сероводородом, серным и сернистым ангидридом, хлористым водородом, цианистыми соединениями и др. Такие аммонийные соли, как (НН4)гСОз, NH4H O3, (НН4)г5, легко разлагаются при нагревании с выделением аммиака. Для разложения остальных аммонийных солей надсмольную воду обрабатывают в дистилля-ционной колонне известковым молоком, например [c.454]

Производство синильной кислоты взаимодействием цианистого натрия или цианплава с серной кислотой является громоздким и неэкономичным. Получение синильной кислоты этими методами связано со значительными затратами энергии (до 16 500 квт-ч на 1 т синильной кислоты) и серной кислоты. При этом образуются большие количества неиспользуемых отходов — сернокислого натрия или сернокислого кальция, сернистых соединений. Эти способы не могут обеспечить все возрастающие потребности в синильной кислоте для производства высокополимерных продуктов — производных акриловой и метакриловой кислот. [c.478]

При проведении альдольной конденсации изобутилового альдегида (XXIX) с формальдегидом в присутствии поташа образуется а,а-диметил-Р-оксипропионовый альдегид (Х1П) с т. пл. 96—97° С выход 76% [62]. Циангидриновым синтезом конденсацией альдегида (Х1И) с синильной кислотой или лучше [6 путем конденсации с цианистым калием в присутствии хлористого кальция или с цианистым натрием, а также в результате взаимодействия бисульфитного соединения а,а-Диметил-Р-оксипропионового альдегида (XIИ) с цианистым калием через циангидрин (XXX) получают [c.64]

Таким образом цианистый бензоил, с одной стороны, ведет себя как хлорангидрид кислогы, с другой стороны, как а-аминонитрилы и эфиры цианмуравьиной кислоты 6. Третичиые спирты получаются также при взаимодействии магнийорганических соединений с кетонами [c.107]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

Строение гидрохлоридов ди- и полифункциональных цианистых соединений оказалось несколько более сложным, чем в случае простых мононитрилов. Так, малононитрил при взаимодействии с жидким бромистым водородом при —78°С дает солеобразный продукт — бромид имонийбромида р-бром-р-аминоакриловой кислоты [c.38]

Амидоксимы получают при взаимодействии с гидроксиламином ди- и полйнитрилов (см. стр. 166), а также других цианистых соединений. Так, из цианистого калия и гидрохлорида гидроксиламина получен формамидоксим [c.165]

Триазины получены из галогенцианов, циановой кислоты и других цианистых соединений а также при взаимодействии двух различных нитрилов 31-34 Трихлорацетонитрил с ацетонитрилом, взятые в соотношении 2 1, в присутствии хлористого водорода образуют 2-метиЛ 4,б-ди- (трихлорметил) -1,3,5-триази-Циановая кислота и ее ариловые эфиры при мольном отношении 1 2 при длительном стоянии дают 2-окси-4,б-диарокси-симм-триазшы [c.376]

Соли синильной кислоты при взаимодействии с галоидными алкилами или с алкилсульфатами дают одновременно два рода цианистых соединений, именно нитрилы R- N и изонитрилы, R-N (см. ниже). Некоторые из этих солей, напр., Ag N, образуют преимущественно изонитрилы, другие же, напр., K N — главным образом, нитрилы, что заставляло предполагать различие структуры самих солей-. Позднейшие работы показали однако, что одна и та же цианистая соль может при реакции с галоидопроизводными и алкил-сульфатами образовать меняющиеся относительные количества нитрила и изонитрила, прежде всего, в зависимости от температуры реакции. Кроме того, важную роль играет среда цианистые соли в растворах с уменьшением концентрации, т. е. с увеличением ионизации дают все большие выхода нитрилов Таким образом, в свободном состоянии, цианистые соли должны обладать, повидимому, изо-структурой, и при ведении реакции в отсутствии ионизирующего растворителя первым продуктом будет изонитрил, который затем, при повышении температуры, переходит нацело или частично в нитрил [c.130]

Синтез гидантоинов по Бyxepepy > состоит в образовании гидантоинов при взаимодействии карбонильных соединений с синильной кислотой (цианистым натрием или калием) и карбонатом аммония [c.51]

Для обезвреживания сточных вод, содержащих соединения циана, на заводе Фармакон применяется метод, основанный на переводе ядовитых соединений в неядовитые простые и комплексные соединения путем обработки железным купоросом и щелочью. Реакция взаимодействия цианистого натрия с железным купоросом протекает согласно уравнениям [c.259]

Механизм реакции, по-видимому, сложен и полностью еще не изучен. Согласно данным Хинкеля и его сотрудников, он может быть различным в зависимости от природы соединения, в которое вводится альдегидная группа, и от условий реакции [8, 10—14]. Было проведено изучение продуктов, образующихся при взаимодействии цианистого водорода, хлористого водорода и хлористого алю.миния в отсутствие соединений с ароматическим ядром, с целью обнаружить одно или несколько промежуточных соединений, которые могли бы служить агентами при замещении в ароматическо.м ядре. Таким образом было установлено, что цианистый водород, взаимодействуя с хлористым алюминием, образует комплекс, строение которого отвечает формуле I [13], а взаимодействуя с хлористым водородом дает сесквихлорид (И) [15, 16]. В свою очередь последний при нагревании до 100 образует хлорметиленформамидин (III) [12], а при нагревании с хинолином дает иминоформилкарбила.мин (IV) [17]. Были получены также комплексы соединений III и IV с хлористым алюминием [10, 12, 13]. [c.46]

Исследовано фторирование цианистых соединений трифторидом азота [151]. При взаимодействии с цианистым натрием при 300 °С образуется дициан, при 400 °С —наряду с дицианом — (РСМ)з, СР3—N= =N—СРз, СР4. Хлорциан фторируется при 450— 500 °С до СРз—N=N—СРз, который получается наряду с (P N)s, СРз—N= p2 и хлором. Перфторметилнитрил фторируется при 515 °С до F3NP2. [c.83]

Этот тин реакции использован [81] для получения поликарбоно-Бых соединений этилендиамина и других полиаминов. Реакция заключается во взаимодействии цианистого водорода и формальдегида с этилендиамином в нейтральной или кислой среде схематически она может быть представлена следующим образом [c.263]