Материальный баланс продуктов радиолиза

Материальный баланс продуктов радиолиза служит важным критерием полноты аналитического определения всего набора возникающих продуктов и позволяет судить [c.177]

Подставляя в уравнение (121) величину [Н], находим [ОН]. Наконец, подставляя [Н] и [ОН] в уравнение (117), используя уравнение материального баланса продуктов радиолиза воды и проведя некоторые перегруппировки, получаем уравнение (116). [c.123]

В продуктах радиолиза, кроме тех, которые приведены (табл. 10), наблюдались также полимерные продукты более высокого молекулярного веса (приблизительно состава (СНг) ). Однако не удалось установить образуются ли они путем цепной реакции или же в результате вторичных реакций, наступающих при высоких степенях радиолиза. Недостатки в материальном балансе даже при низкой степени радиолиза в случае пропана [151] прямо указывает на образов вание продуктов более высокого молекулярного веса. [c.76]

Весьма существенным моментом является чрезвычайно высокая избирательность образования 3-метил-1-бутена при алкилировании. В продуктах низкотемпературного алкилирования углеводороды выше Сб обнаружены не были. Кроме нен-тена, в продукте присутствовали только метан, этан, этилен и пропилен. Эти последние соединения типичны для нецепного радиолиза пропана. Следовательно, при низких температурах ацетилен практически полностью взаимодействует с пропаном только по реакции алкилирования. Этот вывод подтверждается и материальным балансом реакции. Значения С для реакций превращения ацетилена составляли 50 при 20. 10 рад/ч и 20 при 70 10 рад/ч. Такие значения радиационного выхода указывают на то, что реакция алкилирования пропана ацетиленом представляет собой процесс с короткой цепью, длина которой при применявшихся интенсивностях облучения лежала в пределах 5—10. В пределах экспериментальных погреш-лостей длина цепи изменялась обратно пропорционально корню квадратному из интенсивности. [c.138]

Большую помощь в исследовании продуктов радиолиза воды оказывают уравнения материального баланса этого процесса, связывающие радиационно-химические выходы различных продуктов радиолиза [c.202]

Уравнение материального баланса . Радиолиз воды выражается стехиометрическим уравнением, в котором число радио-лизованных молекул воды 0 —Н2О) выражено числом молекул образовавшихся продуктов радиолиза. [c.79]

Скорости образования продуктов радиолиза воды могут быть выражены в виде начальных выходов Сн, он, Ощ и ОнгО . Эти выходы связаны уравнением материального баланса. Следовательно, для характеристики системы достаточно трех из этих величин. [c.82]

Как уже указывалось, чистый сухой хлороформ дает при радиолизе в отсутствие кислорода хлористый водород [С 137, С46]. Чтобы получился материальный баланс, должны образовываться гексахлорэтан [833] и другие продукты. Ход радиолиза чрезвычайно чувствителен к примесям. [c.118]

Соотношение между скоростями разложения воды и образования радикалов и конечных продуктов радиолиза соответствует соотношению между величинами выходов этих веществ, которые связаны между собой уравнениями материального баланса. [c.265]

Чтобы составить хотя бы ориентировочный материальный баланс радиационных повреждений ДНК по продуктам радиолиза, в настоящее время данных недостаточно. Однако можно отметить, что общий выход радиолиза оснований и углеводов в жидких водных растворах нуклеиновых кислот (от 2,5 до 3 молекул на 100 эв) весьма близок к выходу первичных радикалов, обнаруживаемых методом ЭПР при радиолизе сухих препаратов и замороженных растворов (от 4 до 6 радикалов на 100 эв). [c.34]

Состав конечных продуктов радиолиза также требует про-верки по элементному материальному балансу. Из приведенного в табл. 3.3 перечня конечных продуктов экспериментально измеряли все вещества, кроме воды. Кривую накопления воды построили на основе учета материального баланса. Можно счи-тать, что в области не очень высоких доз до ОД МГр состав конечных продуктов радиолиза установлен достаточно полно, т. е. идентифицированы все конечные продукты и определены их концентрации. Но для интервала доз выше 0,1 МГр этого утверждать нельзя. Поэтому можно ожидать, что математическая модель удовлетворительно опишет кривые накопления конечных продуктов второго поколения и даст качественное описание кривых накопления конечных продуктов третьего поколения. Так в действительности и получилось. [c.194]

Самый лучший. метод проверки материального баланса — учет всех возникших продуктов. Часто, однако, этот метод оказывается неудобны.м, так как при радиолизе большей части углеводородных систем образуется некоторое количество поли- [c.288]

В деле оценки численных значений выходов, характеризующих разложение воды под действием излучения, достигнуты значительные успехи. Предположив, что единственными продуктами радиолиза являются Нг, Н2О2, Н и ОН, можно составить уравнения материального баланса системы [c.73]

Материальный баланс газообразных продуктов нарушается вследствие образования жидкого продукта, и, едставляющего собой полимер, содержащий двойные связи. После превращения нескольких процентов исходного количества метана продукты реакции начинают оказывать влияние на радиолиз. Из табл. 11, [c.84]

В заключение заметим, что рлссмотрение материального баланса, подобное изложенному выше, можно провести и для других систем, где число стабильных продуктов радиолиза не превышает трех. Единственное условие законности такого анализа стационарное состояние при радиолизе должно существовать для всех стабильных продуктов радиолиза. [c.199]

Поскольку моделирование проводится только на химической стадии радиолиза, следует учесть, что к этому моменту внутритрековые реакции в жидкости уже закончились (в газовой фазе их вовсе не было) и первичные промежуточные частицы породили некоторый набор вторичных или третичных промежуточных частиц и некоторое число конечных продуктов. Естественно, необходима специальная серия экспериментов, позволяющая провести идентификацию этих продуктов первого поколения (для данного моделирования), а также определение их радиационно-химических выходов. Необходимым, хотя и недостаточным условием надежности определения выходов на этот момент служит поатомиый материальный баланс для частиц, входящих в состав продуктов первого поколения, и баланс по зарядам ионов. [c.190]

Состав продуктов радиолиза не зависит от температуры облучения и мощности дозы и составляет (в мол. %) для О2 — 57 мол. %, N2—29 мол. % и N2O —14 мол. % и соответствует молярному соотношению О2 N2 N20 = 4,1 2,1 1. Материальный баланс при таком соотношении концентраций О2, N2 и N2O можно свести, лишь предположив образование азотного ангидрида N2O5. В этом случае разложение жидкой N2O4 соответствует стехиометрическому уравнению [c.129]