Материального баланса радиолиза

Уравнение материального баланса . Радиолиз воды выражается стехиометрическим уравнением, в котором число радио-лизованных молекул воды 0 —Н2О) выражено числом молекул образовавшихся продуктов радиолиза. [c.79]

С учетом радикалов НО2 уравнение материального баланса радиолиза воды принимает вид [c.79]

В радиационную химию уравнение материального баланса радиолиза воды было введено А. Алленом [36, 37]. [c.79]

Используя уравнение материального баланса радиолиза воды, получаем [c.89]

Исключая из уравнений (2) и (3) величины получаем уравнение (1), носящее название уравнения материального баланса радиолиза воды. Очевидно, в рассматриваемой замкнутой системе условие баланса выполняется в любой момент времени, в том числе и в стационарном [c.32]

В продуктах радиолиза, кроме тех, которые приведены (табл. 10), наблюдались также полимерные продукты более высокого молекулярного веса (приблизительно состава (СНг) ). Однако не удалось установить образуются ли они путем цепной реакции или же в результате вторичных реакций, наступающих при высоких степенях радиолиза. Недостатки в материальном балансе даже при низкой степени радиолиза в случае пропана [151] прямо указывает на образов вание продуктов более высокого молекулярного веса. [c.76]

Весьма существенным моментом является чрезвычайно высокая избирательность образования 3-метил-1-бутена при алкилировании. В продуктах низкотемпературного алкилирования углеводороды выше Сб обнаружены не были. Кроме нен-тена, в продукте присутствовали только метан, этан, этилен и пропилен. Эти последние соединения типичны для нецепного радиолиза пропана. Следовательно, при низких температурах ацетилен практически полностью взаимодействует с пропаном только по реакции алкилирования. Этот вывод подтверждается и материальным балансом реакции. Значения С для реакций превращения ацетилена составляли 50 при 20. 10 рад/ч и 20 при 70 10 рад/ч. Такие значения радиационного выхода указывают на то, что реакция алкилирования пропана ацетиленом представляет собой процесс с короткой цепью, длина которой при применявшихся интенсивностях облучения лежала в пределах 5—10. В пределах экспериментальных погреш-лостей длина цепи изменялась обратно пропорционально корню квадратному из интенсивности. [c.138]

Большую помощь в исследовании продуктов радиолиза воды оказывают уравнения материального баланса этого процесса, связывающие радиационно-химические выходы различных продуктов радиолиза [c.202]

Это уравнение является уравнением материального баланса и широко используется при рассмотрении кинетических закономерностей радиолиза водных растворов. [c.79]

Скорости образования продуктов радиолиза воды могут быть выражены в виде начальных выходов Сн, он, Ощ и ОнгО . Эти выходы связаны уравнением материального баланса. Следовательно, для характеристики системы достаточно трех из этих величин. [c.82]

Материальный баланс продуктов радиолиза служит важным критерием полноты аналитического определения всего набора возникающих продуктов и позволяет судить [c.177]

Подставляя в уравнение (121) величину [Н], находим [ОН]. Наконец, подставляя [Н] и [ОН] в уравнение (117), используя уравнение материального баланса продуктов радиолиза воды и проведя некоторые перегруппировки, получаем уравнение (116). [c.123]

Уравнение материального баланса в радиолизе воды [c.32]

Как уже указывалось, чистый сухой хлороформ дает при радиолизе в отсутствие кислорода хлористый водород [С 137, С46]. Чтобы получился материальный баланс, должны образовываться гексахлорэтан [833] и другие продукты. Ход радиолиза чрезвычайно чувствителен к примесям. [c.118]

Соотношение между скоростями разложения воды и образования радикалов и конечных продуктов радиолиза соответствует соотношению между величинами выходов этих веществ, которые связаны между собой уравнениями материального баланса. [c.265]

Чтобы составить хотя бы ориентировочный материальный баланс радиационных повреждений ДНК по продуктам радиолиза, в настоящее время данных недостаточно. Однако можно отметить, что общий выход радиолиза оснований и углеводов в жидких водных растворах нуклеиновых кислот (от 2,5 до 3 молекул на 100 эв) весьма близок к выходу первичных радикалов, обнаруживаемых методом ЭПР при радиолизе сухих препаратов и замороженных растворов (от 4 до 6 радикалов на 100 эв). [c.34]

МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС ПРИ РАДИОЛИЗЕ ВОДЫ [c.191]

На практике, в частности, когда исследуются стационарные состояния в радиолизе воды, имеют дело не с абсолютными количествами перекиси водорода, водорода и кислорода, а с концентрациями последних. Сводить материальный баланс, манипулируя концентрациями перекиси водорода, водорода и кислорода а не их абсолют- [c.191]

Состав конечных продуктов радиолиза также требует про-верки по элементному материальному балансу. Из приведенного в табл. 3.3 перечня конечных продуктов экспериментально измеряли все вещества, кроме воды. Кривую накопления воды построили на основе учета материального баланса. Можно счи-тать, что в области не очень высоких доз до ОД МГр состав конечных продуктов радиолиза установлен достаточно полно, т. е. идентифицированы все конечные продукты и определены их концентрации. Но для интервала доз выше 0,1 МГр этого утверждать нельзя. Поэтому можно ожидать, что математическая модель удовлетворительно опишет кривые накопления конечных продуктов второго поколения и даст качественное описание кривых накопления конечных продуктов третьего поколения. Так в действительности и получилось. [c.194]

Самый лучший. метод проверки материального баланса — учет всех возникших продуктов. Часто, однако, этот метод оказывается неудобны.м, так как при радиолизе большей части углеводородных систем образуется некоторое количество поли- [c.288]

Таким образом, с ростом ЛПЭ Gh, Goh и G (—Н2О) уменьшаются, а Gh, и GhjOj увеличиваются. При очень высоких значениях -ЛПЭ Gh и Goh, очевидно, будут равны нулю. В этом случае уравнение материального баланса радиолиза воды будет выглядеть следуюш,им образом [c.122]

Образовавшееся количество атомов кислорода делится на две части одна часть идет на образование перекиси водорода и эта часть атомов кислорода пЬ равна количеству образовавшихся молекул перекиси no=iVH202) ДРУгая часть атомов кислорода по превращается в молекулы, причем эта часть атомов кислорода равна удвоенному количеству образовавшихся молекул кислорода reo = 2No -Так как No = пЬ + по, то No = IVh,o, + 2Nq,- Из равенства (11.1 ) получаем соотношение (11.1), которое называется материальным балансом радиолиза воды. Материальный баланс выполняется в любой момент времени при радиолизе воды, в том числе и в стационарном состоянии. [c.191]

Очевидно, измерение выходов Fe " в присутствии и в отсутствие кислорода позволяет найти величину Gbo t, а определение количества На, образующегося при облучении растворов ферросульфата, дает возможность найти значение Gh - Подставив Gbo t в уравнение (87) или (96), можно получить величину Gqh + 2Gh,0j> равную G (—НаО) (согласно уравнению материального баланса (24)). Следовательно, изучение радиолиза растворов ферросульфата позволяет определить величины Gbo t, Ghj, Gqh Г 2Gh,0, и G (- НаО). [c.50]

В деле оценки численных значений выходов, характеризующих разложение воды под действием излучения, достигнуты значительные успехи. Предположив, что единственными продуктами радиолиза являются Нг, Н2О2, Н и ОН, можно составить уравнения материального баланса системы [c.73]

Материальный баланс газообразных продуктов нарушается вследствие образования жидкого продукта, и, едставляющего собой полимер, содержащий двойные связи. После превращения нескольких процентов исходного количества метана продукты реакции начинают оказывать влияние на радиолиз. Из табл. 11, [c.84]

Выходы при образовании поперечных сшивок можно также-определять разностным методом. Этот метод оценки величины G(X) пытались использовать Доул, Килинг и Роуз и другие авторы. Например, если выделение водорода при радиолизе приводит только к образованию поперечных сшивок и двойных связей, та должно выполняться следующее уравнение материального баланса [c.419]

Рх, соответствующую Ю2]нач = О, должен происходить непрерывно. Если теперь перейти от чистой воды к растворам водорода, то точка, характеризующая стационарное состояние, должна непрерывно переходить из плоскости Рх (чистая вода) в плоскость Рз (облучается раствор водорода). Из-вестно, что при облучении растворов водорода разложение воды идет в весьма малой степени, а, возможно, и не идет вовсе. Это вполне согласуется с нашей трактовкой материального баланса, так как точка (а, О, 0) на рис. 74 лежит в плоскости Рз и характеризует стационарное состояние в радиолизе раствора водорода стационарные концентрации перекиси водорода и кислорода равны нулю, а стационарная концентрация водорода равна концентрации первоначально присутствующего водорода, т. е. никаких макроизменений в системе не произошло. [c.195]

В заключение заметим, что рлссмотрение материального баланса, подобное изложенному выше, можно провести и для других систем, где число стабильных продуктов радиолиза не превышает трех. Единственное условие законности такого анализа стационарное состояние при радиолизе должно существовать для всех стабильных продуктов радиолиза. [c.199]

Поскольку моделирование проводится только на химической стадии радиолиза, следует учесть, что к этому моменту внутритрековые реакции в жидкости уже закончились (в газовой фазе их вовсе не было) и первичные промежуточные частицы породили некоторый набор вторичных или третичных промежуточных частиц и некоторое число конечных продуктов. Естественно, необходима специальная серия экспериментов, позволяющая провести идентификацию этих продуктов первого поколения (для данного моделирования), а также определение их радиационно-химических выходов. Необходимым, хотя и недостаточным условием надежности определения выходов на этот момент служит поатомиый материальный баланс для частиц, входящих в состав продуктов первого поколения, и баланс по зарядам ионов. [c.190]

Состав продуктов радиолиза не зависит от температуры облучения и мощности дозы и составляет (в мол. %) для О2 — 57 мол. %, N2—29 мол. % и N2O —14 мол. % и соответствует молярному соотношению О2 N2 N20 = 4,1 2,1 1. Материальный баланс при таком соотношении концентраций О2, N2 и N2O можно свести, лишь предположив образование азотного ангидрида N2O5. В этом случае разложение жидкой N2O4 соответствует стехиометрическому уравнению [c.129]