Олигомеризация диенов

Механизм олигомеризации диеновых углеводородов при их полимеризации и сополимеризации рассматривался в ряде работ [51—57]. Однако и до настоящего времени нет полной ясности в механизме олигомеризации диенов при их полимеризации и сополимеризации. [c.19]

Образующиеся в процессе полимеризации диеновые олигомеры одновременно с растворителем (особенно димеры) отгоняются при выделении каучуков из раствора методом водной дегазации. При этом димеры диеновых углеводородов отгоняются вместе с растворителем на стадии дегазации более чем на 90%, а тримеры— на 30—45% [56—58]. Следовательно, в каучуке, поступающем на сушку, содержатся в основном тримеры диеновых углеводородов. Это приводит к повышению пожароопасности и концентрации вредных веществ в воздухе. Поэтому одно из основных требований к промышленности синтетического каучука — исключение процесса олигомеризации диеновых углеводородов при их полимеризации. [c.20]

На основании данных, рассмотренных выше, можно сделать вывод о том, что в процессе синтеза каучука одновременно протекают две реакции стереоспецифическая полимеризация мономера с получением высокомолекулярного полимера и олигомеризация диеновых мономеров по катионному механизму с образованием низкомолекулярных производных диенов [116]. [c.35]

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

Характерными реакциями ненасыщенных углеводородов являются реакции гидрирования, полимеризации, олигомеризации, сополимеризации, циклизации, диенового синтеза. [c.74]

Комплексные металлорганические соединения используются не только как катализаторы полимеризации олефинов, диеновых углеводородов и других органических мономеров. Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. В последние годы появились сообщения об использовании этих соединений в качестве катализаторов гидрирования, изомеризации и алкилирования многих алифатических и ароматических соединений. Известны работы как по применению этих комплексов или отдельных их компонентов при получении карбонилов металлов и я-комплексов переходных металлов, так и по химической фиксации молекулярного азота. Все опубликованные работы представляют значительный интерес и заслуживают специального рассмотрения. [c.175]

Олигомеризация метиллинолеата (схема 12) протекает по реакции диенового синтеза с формированием при 240—300 °С димеров (I) и тримеров (II) с предварительной конъюгацией я-связей [233, 236]. [c.141]

В литературе имеются сведения о каталитических системах, позволяющих снизить процесс олигомеризации диеновых углеводородов [59, 60]. Однако в ряде случаев отмечается образование новых побочных продуктов. Например, при полимеризации бутадиена в присутствии кобальтового катализатора в качестве побочного продукта образуется бутентолил. При этом, естественно, возникает необходимость переработки данного отхода. [c.20]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Нанесенная, например на пористый природный диоксид кремния (кизельгур), фосфорная кислота представляет собой смесь ортофосфорной, пирофосфорной и метафосфорной (НРО3) кислот, в зависимости от степени дегидратации их соотношение различно. Для предотвращения образования неактивной метафосфорной кислоты при температуре процесса (180-220 °С) к сырью добавляют 0,1-0,15 мол. % воды. Вместе с тем наблюдается и унос кислоты с продуктами реакции. При олигомеризации пропан-пропиленовой или бутан-бути-леновой фракций каталитического крекинга, содержащих примеси сернистых и диеновых соединений, отложения соответствующих продуктов осмоления сокращают срок службы катализатора (с 1-2 месяцев до 2-3 недель). Под действием температуры и отложений тя- [c.916]

Нанесенная, например на пористый природный диоксид кремния (кизельгур), фосфорная кислота представляет собой смесь ортофосфорной, пирофосфорной и метафосфорной (НРО3) кислот, в зависимости от степени дегидратации их соотнощение различно. Для предотвращения образования неактивной метафосфорной кислоты при температуре процесса (180-220 °С) к сырью добавляют 0,1-0,15 мол. % воды [6]. Вместе с тем наблюдается и унос кислоты с продуктами реакции. При олигомеризации пропан-пропиленовой или бутан-бутиленовой фракций каталитического крекинга, содержащих примеси сернистых и диеновых соединений, отложения соответствующих продуктов осмоления сокращают срок службы катализатора (с 1-2 месяцев до 2-3 недель). Под действием температуры и отложений тяжелых продуктов происходит потеря прочности и разбухание гранул кизельгура в трубках реакторов (в межтрубном пространстве тепло реакцрш снимается выработкой водяного пара). [c.883]

Для определения эпоксидных групп в диеновых полимерах предлагаются модифицированный метод [174], заключающийся в титровании НВг надкислоты в присутствии кристаллического фиолетового, и определение йодного числа [175]. Для количественного определения ИК-спектральным методом пригодна полоса при 910 см , соответствующая колебаниям эпоксидной связи, при этом одновременно наблюдается уменьщение интенсивности полосы 970 см , характерной для гране-1,4-полибутадиена. Предложено также [176, 177] определять эпоксиэквивалент методом ПМР и С-ЯМР-спектроскопии. Метод удобен тем, что требует незначительного количества вещества и позволяет наряду с содержанием эпоксидных групп определять, например, степень олигомеризации. В случае диановых эпоксидных олигомеров с различной Рц изменяется только интенсивность сигнала [178]. [c.137]

В последние годы получило развитие направление, связанное с ионной олигомеризацией мономеров винильного и диенового типа. Как отмечается в обзоре олигодиены, полученные в присутствии дилитийорганических соединений в неполярных средах, обладают лучшей структурой, чем олигомеры, синтезированные путем радикальной полимеризации. Среднечисловая функциональность олигомеров такого типа, по данным не превышает 1,7—1,8, а по данным работ как отмечалось выше, находится в пределах 2. [c.231]

Каталитические системы Циглера — Натта нашли широкое применение в процессах получения стереорегулярных полимеров, обладающих рядом ценных свойств. Однако наряду с основным процессом стереоспецифической полимеризации протекают и побочные, нежелательные ироцессы. Таким процессом при получении диеновых каучуков является олигомеризация, приводящая к образованию соответствующих линейных п циклических димеров и тримеров. Димеры и тримеры диеновых углеводородов в небольших количествах образуются при полимеризации как в растворе, так и в эмульсии, что приводит к повышенному расходу мономеров, увеличению содержания летучих веществ, появлению характерного неприятного запаха товарной продукции. Кроме того, образующиеся низкомолекулярные олигомерные производные диеновых углеводородов, как правило, могут принимать участие в формировании и росте цепи за счет двойных связей, оказывая тем самым влияние на свойства получаемого каучука. Поэтому при проведении процесса стереоспецифпче-ской полимеризации большое внимание уделяют очистке возвратного растворителя, содержащего вредные для полимериза-ционного процесса продукты, в том числе димеры и тр 1меры диеновых углеводородов. Для возврата растворителя проводят его тщательную очистку от этих вредных примесей [49—53], которые концентрируются в кубовой части ректификационных колонн. Кубовый остаток, содержащий растворитель и непредельные соединения, еще практически ие нашел применения. [c.19]