Олигомеры функциональности

В последние годы за рубежом и в нашей стране большой интерес проявляется к жидким каучукам — олигомерам, содержащим функциональные группы на концах цепи. Это объясняется [c.13]

При взаимодействии диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами и другими соединениями, функциональные группы которых содержат подвижные атомы водорода, получаются полиэфиры или эпоксидные олигомеры [c.79]

Термореактивные олигомеры под действием тепла, отвердителей, катализаторов переходят в твердое состояние (отверждаются). Этот процесс необратим, Олигомеры легко растворяются в некоторых растворителях (спирте, ацетоне и др,), но после, отверждения уже не растворимы. Термореактивные смолы получают из мономеров, имеющих более двух функциональных групп. В процессе отверждения мономеры растут в трех направлениях, образуя макромолекулы сетчатого строения, все структурные элементы которых соединены друт с другом прочными ковалентными связями. [c.74]

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

При поликонденсации, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы непрерывно увеличивается с относительно низкой скоростью (сначала из мономеров образуется димер, тример, тетрамер и т. д. до полимера) до образования полимера с молекулярной массой 5000 — 10 ООО. Полученные в результате поликонденсации молекулы устойчивы и могут быть выделены на любой стадии процесса. Они содержат те же функциональные группы, что и у исходных мономеров, и могут участвовать в дальнейших реакциях друг с другом или с другими мономерами. Это используется в промышленности для получения олигомеров и полимеров с пространственно-сшитой структурой. Схема образования полиамидной смолы — капрона — служит [c.333]

Поликонденсация — процесс образования макромолекул из би- или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины (К( + > К/ц-/)- Поликонденсация может быть линейной и разветвленной (трехмерной) гомополиконденсацией (одно исходное вещество) гетерополиконденсацией (два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота) совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [c.270]

Плотность сетки отвержденных связующих определяется длиной цепи между реакционноспособными группами олигомеров, функциональностью олигомеров и отвердителей и степенью конверсии реакционноспособных групп (степенью отверждения). [c.102]

Условия прохождения процесса отверждения, так же как и при поперечном соединении линейных полимеров, резко изме- няются с наступлением гелеобразования. Степень конверсии функциональных групп до наступления гелеобразования определяется числом функциональных групп в соединениях, участвующих в реакции отверждения. В случае полифункционального олигомера, функциональные группы которого реагируют между собой, степень конверсии также должна определяться числом функциональных групп. Для смеси полифункционального олигомера с отвердителем степень конверсии зависит и от соотношения исходных компонентов и степени разветвления образующихся цепей. [c.205]

Отверждение — образование полимеров трехмерного строения из олигомера или полимера линейной или разветвленной структуры. Отверждение с участием отвердителей проводят в случае олигомеров или полимеров, содержащих функциональные группы отвер-дителями служат полифункциональные соединения. Отверждение без отвердителя проводят, генерируя в полимере радикалы (путем введения инициатора или воздействия радиационным излучением), которые вызывают сшивку. [c.238]

Механизм, способы синтеза и свойства различных полиэфиров подробно освещены в литературе. Достаточно полную библиографию по этим вопросам можно найти в монографиях [5, с. 295 8, с. 36 9, с. 41 10, с. 45]. Наименее изученными являются молекулярные характеристики олигомеров (молекулярно-массовое распределение, среднечисленная и среднемассовая функциональность и др.), хотя не вызывает сомнения важное значение их для полу чения полиуретанов с заданными свойствами. [c.525]

Главный акцент сделан на характеристику структуры белков и нуклеиновых кислот — прежде всего в плане описания их химических свойств и методов химического синтеза. Хотелось бы подчеркнуть, что рассмотрение проводится главным образом на уровне первичной структуры, когда детально, шаг за шагом, ана-лизируется множественная реакционноспособность этих биополимеров, объясняются их свойства на основе химических превращений функциональных группировок и их ансамблей. Что же касается проблемы химического синтеза, то она изложена весьма полно и отражает сложившиеся сейчас подходы к искусственному получению как олигомеров, так и достаточно крупных биополимеров этого типа. [c.6]

При поликонденсации молекула олигомера или высокомолекулярного соединения образуется вследствие реакции функциональных групп молекул друг с другом, а также функциональных групп молекул мономеров и полимеров, образующихся в процессе реакции между собой, причем между собой могут взаимодействовать и молекулы полимеров. [c.120]

Трехмерную поликонденсацию проводят обычно в два этапа сначала получают плавкие и растворимые олигомеры, затем на стадии изготовления изделий проводят трехмерную поликонденсацию. При трехмерной поликонденсации образуется гель. Трехмерная сетка возникает в случае поликонденсации бифункционального соединения с полифункциональными (с числом функциональных групп п) при выполнении критического условия а (л— 1)- , где а — вероятность развития разветвления. При п 3 критическая степень поликонденсации (когда наступает гелеообразование) == 0,71 (эксперимент дает 0,76 для конденсации глицерина с двухосновными кисло-та 1и). [c.285]

В настоящее время в литературе имеются работы, посвященные синтезу полимерных антиоксидантов различных типов [2]. Их получают сополимеризацией основного мономера с соединением, обладающим антиокислительными свойствами, поликонденсацией фенолов или аминов с галоген- и ф0 сф0 рс0-держащими соединениями или химической модификацией полимеров веществами, оказывающими стабилизирующее действие. Последний метод является более перспективным для получения ВАО. Во-первых, в данном случае значительно проще решается вопрос взаимной растворимости ВАО и стабилизируемого полимера, так как для модификации выбираются полимеры или олигомеры, у которых химическое строение аналогично защищаемому. Во-вторых, промышленностью в последние годы выпускается целый ряд полимеров и олигомеров, содержащих различные функциональные группы (ОН, С — С, СООН, N O [c.30]

Наиболее интенсивные исследования проводятся в области синтеза мономеров, содержащих функциональные группы, на основе которых получают жидкие каучуки—олигомеры. Наличие [c.17]

Установление вкладов, вносимых в термодинамические характеристики удерживания отдельными звеньями и функциональными группами молекул (а также макромолекул олигомеров, см. лекцию 18) весьма важно, поскольку накопление и уточнение значений этих вкладов, как уже отмечалось, необходимо, чтобы составить экспериментальную основу развития полуэмпирической молекулярной теории удерживания в жидкостной хроматографии. [c.313]

Из приведенных выше примеров ступенчатых линейных реакций видно, что формирование макромолекулы происходит в результате последовательных стадий взаимодействия функциональных групп друг с другом. Поэтому если такие группы содержатся в исходной композиции в эквимолярных соотношениях, то реакции их друг с другом будут продолжаться до их полного исчерпания. При этом на концах образующихся макромолекул всегда присутствуют свободные функциональные группы. Если в системе имеется избыток функциональных групп одной природы, то функциональные группы противоположной природы быстро израсходуются в реакциях. Избыточные концевые функциональные группы одной природы не могут реагировать друг с другом, и рост макромолекул прекратится. Это произойдет тем раньше и при тем меньшем значении средней молекулярной массы конечного продукта, чем больше избыток одних функциональных групп по сравнению с другими. Таким образом, избыток функциональных групп одного из мономеров играет роль стопора реакции образования полимера и прерывает эту реакцию на стадии низкомолекулярных продуктов или олигомеров. [c.72]

Сетчатые структуры в полимерах могут образовываться и по принципиально иному пути, без предварительного получения несвязанных друг с другом макромолекул. Этот путь заключается в образовании разветвленных, а затем сетчатых структур при ступенчатых реакциях синтеза полимеров из мономеров или олигомеров с концевыми функциональными группами при их содержании не менее трех хотя бы в одной из реагирующих молекул мономера или олигомера. Получающиеся при этом сетчатые структуры, как правило, являются более совершенными и лучше описываемыми количественно по сравнению с сетками, образующимися при соединении друг с другом (сшивании) макромолекул полимера. [c.294]

Реакции формирования сетчатых структур из мономеров и олигомеров с концевыми функциональными группами можно разделить следующим образом [c.295]

Реакции формирования сетчатых структур из мономеров и олигомеров с концевыми функциональными группами в принципе приводят к образованию Оолее совершенных сетчатых структур по двум причинам. Во-первых, молекулярная масса молекулярных фрагментов между узлами является более однородной, так как определена заданной структурой мономера или олигомера. Во-вторых, в такой сетке может вообще не быть свободных концов или их число мало и его можно регулировать соотношением реагирующих веществ. [c.306]

Как видно из приведенных схем, в результате каждой элементарной реакции конденсации образуются вполне устойчивые соединения с функциональностью исходного вещества. Характерной особенностью поликонденсации является то, что наращивание цепи может происходить как путем взаимодействия молекулы мономера с молекулой полимера или олигомера, так и в результате взаимодействия последних друг с другом. По мере израсходования мономера второй процесс становится преоб ладающим. [c.130]

Полидисперсность этих олигомеров все же оказалась значительно меньше, чем можно было ожидать для равновесных полиэфиров с трифункциональньши узлами разветвления [24]. Этот факт можно связать с разной реакционной способностью концевых функциональных групп диола и триола, а также полиэфира. [c.170]

Результаты установлены закономерности процессов структурооб-разования в волокно- и металлонаполненных композитах и их взаимосвязь со свойствами полимерных композиционных материалов (ПКМ) различного функционального назначения доказана преимущественная стабильность магнитопластов на основе термореактивного олигомера к воздействию повышенных температур и технологических средств. [c.123]

В реакциях этого типа мономер имеет две функциональные группы, участвующие в образовании полимерной цепи. Образующиеся на первых стадиях процесса димеры или короткие полимерные фрагменты (олигомеры) сохраняют на концах эти же группы. Поэтому они могут далее соединяться не только с непрореагировавшими молекулами мономера, но и между собой. Например, после первого акта конденсации в реакции образования найлона образуются димеры [c.418]

Скорость отвердения во многом зависит от температуры процесса, необходимо, чтобы она была выше температуры стеклования полимера. В случае полифункционального олигомера, функциональные группы которого реагируют между собой, степень конверсии их определяет момент гелеобразования. Например, в случае отверждения по реакции поликонденсации момент гелеобразования для трехфункцнона п.ны. < олигомеров наступает при степени конверсии функциональных групп 0,5, а для четырехфункциональных олигомеров соответственно при 0,3. После наступления момента гелеобразования степень конверсии функциональных групп определяется количеством вещества, сохранившего растворимость, т.е. не присоединившегося к полимерной сетке. [c.106]

Олигомеры, применяемые для поликонденсацип, должны быть по меньшей мере бифункциональны, т. е. в состав их молекул должно входить не менее двух реакционных центров. Требования к реакционноспособным олигомерам, участвующим в процессе поликонденсации, идентичны требованиям, предъявляемым к мономерам. Поэтому почти все закономерности, характерные для полп-конденсационных мономеров, можно отнести и к олигомерам. Так же как и мономеры, олигомеры можно разделить на типы а—а и а—Ь. Важнейшей характеристикой олигомеров является их функциональность [14]. Однако в отличие от мономеров для реакцион-носнособных олигомеров функциональность будет средней величиной, так как олигомеры полидиснерсны. Поэтому для олигомеров числовое значение функциональности зависит от способа усреднения. Следует различать среднемассовую (/ги) и среднечисловую (/ ) функциональность. [c.29]

Однокомпонентные пленкообразователи являются в основном термореактивными самосшивающимися поли-функциональными олигомерами. Функциональность, обеспечивающая гидрофильность, как правило, характеризуется величиной 40—100 мг КОН/г. При использовании же композиционных пленкообразователей последние помимо полиэлектролитов содержат водонерастворимые и, следовательно, не ионизирующиеся компоненты [c.110]

Ниже приведены молекулярные параметры некоторых полиэфиров, применяемых для синтеза уретановых эластомеров (табл. 1) [11, 12]. Высокая степень бифункциональности цепной части олигомеров подтверждается величиной среднемассовой функциональности [12]. [c.525]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Адсорбция из растворов олигомеров — полимеров со сравнительно небольшой молекулярной массой (от 300 до 5000) —происходит в соответствии с их химическим строением. На рис. 18.4 показано разделение олигобутадиенов и их моно- и диоксипроизвод-ных со средней молекулярной массой около 1200 на колонне с широкопористым силикагелем при градиентном элюировании с постепенным увеличением содержания полярного компонента метилэтилкетона в н-гептане. Первым из такой колонны при элюировании чистым н-гептаном выходит олигобутадиен, вторым при добавлении в н-гексан 5% метилэтилкетона выходит монооксиолигобутадиен и третьим, при содержании в н-гептане 15% метилэтилкетона, — диоксиолигобутадиен. Этот пример показывает, что методом адсорбционной хроматографии можно разделять синтетические олигомеры по типу и числу функциональных групп в их макромолекулах. [c.337]

Как видим, ступенчатые процессы синтеза полимеров существенно отличаются от цепных. Как поликонденсация, так и ступенчатая полимеризация протекает по реакциям концевых функциональных групп молекул мономеров или олигомеров. Растущие цепи являются устойчивыми молекулами на каждом этапе их формирования. В зависимости от числа функциональных групп в исходных молекулах (их должно быть не менее двух) образуются линейные или ра.зветвленные м сетчатые структуры конечных продуктов реакции. Большое значение имеет равновесность и обратимость реакций, что определяет время образования полимера, его молекулярную массу и другие характеристики. Существует не- [c.79]

Энтелис С. Г., Евреинов В. В., Кузаев А. И. Реакционноспособные олигомеры. Распределение по типам функциональности. В кн. Успехи химии и физики полимеров. М., Химия , 1973, с. 201—238. [c.209]

Прямым синтезом не всегда удается получить полимер пространственного строения. Поэтому синтезируют сначала линейный полимер, а затем из него получают пространственный. При этом можно регулировать частоту сетки и соответственно свойства конечного продукта. Примером такого двухстадийного синтеза пространственного полимера является получение резины (вулканизация каучука). Часто для синтеза пространственных полимеров используют олигомеры. Переход от линейного полимера к пространственному происходит иногда самопроиз-волыю (при хранении или эксплуатации полимера или изделий из него) в результате взаимодействия функциональных групп полимера друг с другом, с различными примесями или с кислородом воздуха. [c.220]

Особенно активны в химических реакциях поликонденсации альде-дегидные группы, в которых между атомами углерода и кислорода существуют а- и я-связи, а также функциональные группы,-содер-, жащие азот (—NH2). В результате реакций поликонденсации получаются как термопластичные, так и термореактивные полимеры. Последние могут получаться из термопластичных полимеров, а иногда из относительно низкомолекулярных соединений (олигомеры), путем их отве1)ждения. [c.498]

При исследовании катионной полимеризации углеводородных мономеров важное значение имеет решение вопроса о природе активного центра полимеризации. Показано, что при использовании в качестве катализатора сильных кислот Льюиса, какой является трибромалюминий, в процессах низкотемпературной полимеризации реакции передачи цепи практически не протекают, а скорость реакции обрыва зависит от природы основания Льюиса и соотношения кислота/основание, что позволяет найти оптимальные условия для проведения полимеризационного процесса по типу живых полимерных цепей. Это дает возможность получать олигомеры с концевыми атомами хлора, способного легко замещаться на другие функциональные группы. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология