Спектры полибутена

Таблица 2.4. Химические сдвиги сигналов в спектре полибутена-1 нерегулярного строения [218]

Исследована зависимость ИК-спектра полибутена-1 от степени кристалличности и стереорегулярности образца [1276]. В качестве полос кристалличности были выбраны полосы при 1208, 1098, 1059, 1028, 922, 849 и 816 см . Эти полосы исчезают в спектре расплава полимера или его раствора в сероуглероде. Существует линейная зависимость между удельным объемом полимера и отношением оптических плотностей этих полос к оптической плотности полосы при 1150 СМ (полоса при 1150 см выбрана в качестве внутреннего стандарта). От удельного объема полимера зависит также и интенсивность полосы при 1220 см , однако эта полоса сохраняется в спектре расплава или раствора [c.235]

Рис. 1.2. ИК спектры ориентированного изотактического полибутена-1 в поляризованном свете. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации [299].

Рис. 1.3. Спектры изотактического полибутена-1 (модификация I) в дальней ИК области при 300 (/) и 30 2) К. Толщина пленок 4 мм степень кристалличности, определенная рентгенографически, 68 %. Пленки получены горячим прессованием, а затем переплавлены при атмосферном давлении [260].

Рис. 1.5. ИК спектры исходного (/) и хлорированного (2) полибутена-1. Содержание хлора в хлорированном образце 25,7 % [96].

Таблица 1.7. Полосы в ИК спектре, используемые для анализа полиморфных модификаций полибутена-1 [34]

Рис. 2.2. Спектры (а) и С (б, в) изотактического (а, е) и атактического (6), полибутена-1 а — 5 %-ный раствор в о-ДХБ, 383 К, 220 МГц [532] б, в — 10 %-ный раствор в смеси ТХБ с бензолом-йе (3 1), 25,15 МГц [416].

Рнс. 2.3. Спектр >С (25,14 МГц) раствора полибутена-1 нерегулярной структуры в о-ДХБ при 371 К [218]. [c.258]

Таблица 2.3- Отнесение сигналов в спектрах и полибутена-1 [416, 532]

Полибутен-1. Образцы облученного при 77° К полибутена-1 различной степени кристалличности дают одинаковые плохо разрешенные спектры ЭПР пз шести линий СТС, которые могут принадлежать [c.290]

Зависимость второго момента линии (АЩ) спектра ЯМР полибутена (а) и полистирола (б) от температуры 628 [c.203]

Зависимость ширины линии ЬН, кривая 1) и второго момента линии (ДЯ , кривая 2) спектра ЯМР цис-полибутадиена (а) и траис-полибута-лиона (б) от температуры [c.205]

Зауэр и Вудворд сравнивают результаты метода ЯМР и динамических механических измерений для ряда полимеров как аморфных (полиизобутилена, полиметилметакрилата), так и частично кристаллических (поливинилхлорида, полиэтилена, облученного полиэтилена, полипропилена, полибутена, полиамидов, политетрафторэтилена). Авторы делают вывод, что плавление кристаллитов сильнее проявляется в изменении динамических механических свойств полимера, чем в спектрах ЯМР, так как локальное вращение и реориентация в твердом состоянии обычно сужают линию ЯМР еще до плавления кристаллитов, и при снятии спектра на ЯМР-спектрометре для широких линий дальнейшее сужение уже незаметно. [c.250]

Приведен [845] спектр ЭПР полибутена-1 и полиизобутилена, облученных Со, записанный при различных температурах от —55 до —190 °С. [c.214]

Таблица 6.14. Полосы в ИК-спектре, используемые для анализа полиморфных модификаций полибутена-1 [1031]

В ряде работ [503, 1145, 1383] была описана еще одна модификация полибутена-1 — модификация I, которую можно получить полимеризацией, например, при низких температурах. Модификация Г по рентгенограмме не отличается от модификации I, но имеет более низкую температуру плавления. Небольшие различия в виде обращения отношения оптических плотностей полос при 810 и 792 см (они соответствуют полосам при 815 и 800 СМ в табл. 6.14) были обнаружены в ИК-спектрах этих модификаций [528]. Позднее было установлено, что спектры модификации V для разных типов (кристаллитов различаются например, поликристаллический образец имеет спектр, отличный от спектра образца, полученного кристаллизацией из раствора (в этом случае, по-видимому, определенную роль играют ориентационные эффекты и размер кристаллитов). [c.234]

В [295] рассчитали частоты колебаний типа симметрии А для пяти различных спиральных конформаций Зь Юз, 7г, Из и 4 . Для этого был использован метод расчета из работы [589] и силовое поле для полиэтилена и полипропилена [1461, 1578]. КР-спектры трех кристаллических модификаций полибутена-1 хорошо совпадают с их ИК-спектрами. Это дало новую информацию о структуре полимера. Область волновых чисел 770— 1000 с.м- , которая охватывает значительную часть возможных колебаний углеродной цепи, особенно чувствительна к изменению угла закручивания спирали. Так, экспериментально было установлено, что в модификации П1 макромолекулы имеют спиральную конформацию типа Юз. Такой вывод подтверждается данными рентгенографии. [c.236]

Изучение спектров ЭПР облученных полибутена-1 и поли-пентена-1 позволило обнаружить свободные радикалы, образованные в результате разрыва связей С—Н и в основной цепи, и в ответвлениях [43]. С возникновением неспаренных электро- [c.116]

В противоположность этому на PAS спектре смеси полибути-лентерефталата с поликарбонатом (рис.20.2) наблюдаются два пика карбонильных групп при 1776 и 1720 см Они и указывают на наличие в смеси двух карбонилсодержащих полимеров с различной структурой, В то время как линия при 1720 см относится к ПБТ, линия при 1778 см принадлежит поликарбонату. [c.566]

Рис. 1.4. Спектры ориентированного изо-тактическогс полибутена-1 (модификация I) в дальней ИК области при 100 К-Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Толщина образца 4,5 мм [260].

Спектры ЯМР высокого разрешения для 1,4-полибута-диепа, полученного под действием стереоспецифич. кобальтовых и никелевых катализаторов, кроме основных линий в области 4,5 и 7,8 т (соответствующих протонам при углеродных атомах 2,3 и 1,4), имеют слабые линии в области 7,15—7,2 т и 8,6—8,7 т. Эти изменения связаны с образованием групн =СН—СН —СН= и [c.408]

Методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) были изучены полибутадиены с преобладающим содержанием цисЛ,4- и транс-1,4-звеньев. Сужение линии спектра ЯМР, отвечающее переходу из стеклообразного в высокоэластическое состояние, для ifii -полибута-диепа наблюдается при —90° С, а для транс-полибутадиена — при —46° С. Сравнительное исследование процесса стеклования в цис- и транс-полибутадиенах с помощью методов ЯМР и дилатометрии было выполнено также японскими авторами i . Для полибутадиена, содержащего 93% г ыс-1,4-звеньев, значения оказались равными —102° С (дилатометрия) и —101° С (ЯМР). В случае же транс-полибутадиена (97% транс-групп) соответствующие величины были равны —58 и —65° С. С этими результатами согласуются данные Баккаредда и Бутта полученные при использовании метода динамических механических испытаний. Температура стекло- [c.64]

Методом ЯМР проведена [841] идентификация разветвленных Си—Сад-углеводородов, образующихся при разложении полиизобутилена. С помощью ЯМР С определено общее [842] содержание изотактических структур в сыром полибуте-не-1. Приведены [843] результаты исследования растворимых и нерастворимых в эфире фракций полибутена-1 методом ЯМР на частоте 220 МГц. Сопоставление спектров ЯМР поли(4-ме-тилпентена-1) и поли(3-метилбутена-1) свидетельствует о том, что величина химического сдвига жезо-групп зависит от природы заместителей в боковой цепи. [c.214]

ИК-спектры всех модификаций полибутена-1 были получены Луонго [1029, 1031 —1033], который по спектрам анализировал структурные превращения. Различия в ИК-спектрах этих модификаций, связанные с разными типами конформаций макромолекул, четко проявляются в средней ИК-области. Данные о характеристических спектральных полосах, относящихся к этим модификациям, указаны в табл. 6.14. Переход модификации II в I хорошо прослеживается по положению полос при 905 и 925 с.м . В спектре пленки полимера, полученной из расплава, имеется лишь полоса при 905 см . После выдерживания образца в тече- [c.233]

Таблица 6.15. Полосы в ИК-спектре модификации Г полибутена-1 в конформации ЗгСпирали [1776]

Изучение спектров ЭПР облученных полибутена-1 и полипентена-1 позволило обнаружить свободные радикалы, образованные в результате разрыва связей С—Н и в основной цепи и в ответвлениях [43]. С возникновением неспаренных электронов на атомах углерода в ответвлениях может быть связано разрушение боковых цепей с образованием виниленовых групп [c.95]

Облучение нолибутена-1 или полипентена-1 приводит к отщеплению боковых цепей с образованием виниленовых групп вне основных цепей. Первичный спектр изотактического полибутена-1 разрешен слабее спектра полипропилена, но состоит из четырех или из шести линий вторичный спектр представляет дублет, который вначале, возможно, и появляется, но затем маскируется первичным (все спектры снимали при температуре жидкого азота) [14]. Дуплет в спектре облученного полибутилена можно объяснить исходя из предположения об образовании метана [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология