Модификация полибутена

Таблица 1.7. Полосы в ИК спектре, используемые для анализа полиморфных модификаций полибутена-1 [34]

Таблица 2.7. Свойства кристаллических модификаций полибутена-1

Рис. 2.7. Термограммы I, II и III кристаллических модификаций полибутена.

Таблица 6.14. Полосы в ИК-спектре, используемые для анализа полиморфных модификаций полибутена-1 [1031]

Для спектрального количественного анализа структурных модификаций полибутена-1 используют отношение интенсивностей [c.234]

В ряде работ [503, 1145, 1383] была описана еще одна модификация полибутена-1 — модификация I, которую можно получить полимеризацией, например, при низких температурах. Модификация Г по рентгенограмме не отличается от модификации I, но имеет более низкую температуру плавления. Небольшие различия в виде обращения отношения оптических плотностей полос при 810 и 792 см (они соответствуют полосам при 815 и 800 СМ в табл. 6.14) были обнаружены в ИК-спектрах этих модификаций [528]. Позднее было установлено, что спектры модификации V для разных типов (кристаллитов различаются например, поликристаллический образец имеет спектр, отличный от спектра образца, полученного кристаллизацией из раствора (в этом случае, по-видимому, определенную роль играют ориентационные эффекты и размер кристаллитов). [c.234]

В [295] рассчитали частоты колебаний типа симметрии А для пяти различных спиральных конформаций Зь Юз, 7г, Из и 4 . Для этого был использован метод расчета из работы [589] и силовое поле для полиэтилена и полипропилена [1461, 1578]. КР-спектры трех кристаллических модификаций полибутена-1 хорошо совпадают с их ИК-спектрами. Это дало новую информацию о структуре полимера. Область волновых чисел 770— 1000 с.м- , которая охватывает значительную часть возможных колебаний углеродной цепи, особенно чувствительна к изменению угла закручивания спирали. Так, экспериментально было установлено, что в модификации П1 макромолекулы имеют спиральную конформацию типа Юз. Такой вывод подтверждается данными рентгенографии. [c.236]

Z(u -1,4-полибута диен, используемый для модификации ПВХ, может быть получен любым известным способом полимеризации бутадиена на каталитических системах, содержащих алюминийалкил, тетраиодид титана, диалкилалюминийхлорид, соединения кобальта, литий, литийорганические соединения и т. д. ПВХ с повышенной [c.242]

Так, случай а) имеет место для полибутена-1 [138, 236] и полиметиленоксида (237], в которых разность энергий конформаций, соответствующих двум модификациям, меньше 0,1 ккал моль на мономерную единицу. Случай б) характерен для синдиотактического полипропилена [13, 238, 239], одна из модификаций которого содержит цепь в конформации плоского зигзага, а другая — в спиральной конформации с последовательностью углов вращения (фь фг, фг, фО, причем последняя уступает в энергии около 0,2 ккал моль на мономерную единицу. Здесь же можно упомянуть о полиморфизме транс-полибутадиена-1,4, по поводу которого существует мнение, что его вторая модификация не соответствует регулярной последовательности углов вращения соседних мономерных единиц [15. 156]. Считают, что высокотемпературная модификация этого полимера строится из более или менее беспорядочного чередования двух различных конформаций мономерных звеньев. [c.84]

Рис. 1.3. Спектры изотактического полибутена-1 (модификация I) в дальней ИК области при 300 (/) и 30 2) К. Толщина пленок 4 мм степень кристалличности, определенная рентгенографически, 68 %. Пленки получены горячим прессованием, а затем переплавлены при атмосферном давлении [260].

Характерным для многих полимеров является случай, когда термографич. кривая в области плавления полимера характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими, причем эти пики могут четко не разделяться, а переходить один в другой. Причиной этого у гомополимеров чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства, что м. б. обусловлено как термич. предысторией образца, так и др. причинами (напр., слишком широким молекулярно-массовым распределением). В нек-рых случаях появление более чем одного пика на кривой плавления полимера связано со способностью полимера существовать в нескольких различных кристаллографич. модификациях (напр., для гуттаперчи, политетрафторэтилена, тракс-полибутадиена, нек-рых полиэфиров и полибутена-1). Расшифровка термограмм, на к-рых наблюдается несколько пиков в области плавления, связана с определенными трудностями, поскольку по виду таких термограмм нельзя заключить, чем это обусловлено различием в степени совершенства кристаллитов или полиморфизмом полимера. Ответ может быть получен лишь с привлечением других методов, и, в первую очередь, рентгенографич. анализа полимеров. Для блок- и привитых сополимеров, систем типа полимер — низкомолекулярное вещество, полимер — полимер (смеси и сплавы) и др. расшифровка термограмм обычно затруднительна. [c.363]

Группой Натта открыты две кристаллич. модификации изотактич. 1-полибутена (присоединение по типу голова к хвосту). Из 6 возможных для линейного 1-полибутена форм (как и для полипропилена) синтезирована только одна эта. [c.258]

Еще одна область применения двухшнековых экструдеров — химическая модификация полиолефинов. При высоких температурах в присутствии пероксидов и кислорода можно регулировать (сужать) молекулярно-массовое распределение полипропилена [5-7], что позволяет получать полипропилен, более подходящий для формования волокон. Такой процесс называется легкий крекинг . Следует заметить, что его можно применять также при переработке полибутена-1 [8]. Однако полиэтилен при такой переработке сшивается и образует гели. [c.129]

Рис. 4.2. Пространственная модель модификации I изотактического полибутена-1 [57].

Полибутен-1. Известно soi - i 2,257 существуют три кристаллических формы полибутена-1. Сначала образуется модификация [c.187]

Были изучены термодина.мические свойства трех полиморфных форм полибутена-1. Точки плавления оказались равными 135,5, 124 и 106,5° С для модификаций /, II, III соответственно. С точностью до ошибки опыта все три полиморфные формы имеют одинаковую теплоту плавления (приблизительно 1500 кал/моль). [c.188]

При исследовании полипропилена Натта 5 установил, что ось а располагается вдоль радиуса сферолита. Кейт с сотрудниками указывал, что в сферолитах I я II типов оси молекулярных спиралей образуют с радиусами сферолитов угол порядка 65—7Г. В случае же сферолитов II и IV типов ось а совпадает с радиусом. В настоящее время не представляется возможным указать более точно различия в ориентации кристаллографических осей или объяснить наблюдаемую картину двойного лучепреломления. Тем не менее следует отметить, что не существует однозначной корреляции между наблюдаемой формой сферолитов и строением кристаллов, составляющих эти сферолиты. Так, морфология сферолитной структуры полибутена-1 совершенно не изменяется даже тогда, когда структура кристаллитов полностью переходит из I во II модификацию. [c.193]

Дифференциальный термический анализ применяли [850, 851] для изучения соответственно влияния отжига на низкоплавкие модификации изотактического полибутена-1 и трех по- [c.216]

Натта и его сотрудники (20] провели также тщательное исследование структуры решетки кристаллической фазы изотактического полибуте-на-1 и обнаружили, что он существует в двух модификациях, из которых более устойчивая дает рентгенограмму, которую можно индексировать с помощью ромбоэдрической решетки с размерами а=17,7 к и с=6,50 А (ось волокна). Элементарная ячейка содержит 18 мономерных звеньев и отвечает пространственной группе Сз или И с форма отдельных цепей в решетке аналогична показанной для полипропилена на рис. 12. [c.67]

ИК-спектры всех модификаций полибутена-1 были получены Луонго [1029, 1031 —1033], который по спектрам анализировал структурные превращения. Различия в ИК-спектрах этих модификаций, связанные с разными типами конформаций макромолекул, четко проявляются в средней ИК-области. Данные о характеристических спектральных полосах, относящихся к этим модификациям, указаны в табл. 6.14. Переход модификации II в I хорошо прослеживается по положению полос при 905 и 925 с.м . В спектре пленки полимера, полученной из расплава, имеется лишь полоса при 905 см . После выдерживания образца в тече- [c.233]

Рис. 1.4. Спектры ориентированного изо-тактическогс полибутена-1 (модификация I) в дальней ИК области при 100 К-Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Толщина образца 4,5 мм [260].

Изотактический поли-З-метилбутен-1 дает четкие и характерные рен г-генограммы [21], которые указывают на сзоцествовапие моноклинной ячейки с размерами а=9,55 А 6=8,54 А с=6,84 А (ось волокна) и у= = 116°30. Ячейка содержит четыре мономерных звена и имеет теоретическую плотность 0,93, что хорошо согласуется с экспериментальной величиной 0,90 цепи уложены в спираль с четырьмя мономерными звеньями на виток. Найдено, что то же самое расположение цепей имеется и в случае менее устойчивой модификации изотактического полибутена-1, обладающей также периодом идентичности вдоль цепи, равным 6,84 А. [c.67]

Недавно Холланду и Миллеру 1з8а удалось получить все три полиморфные формы полибутена-1 в виде монокристаллов. Эти модификации, о структуре которых ранее не было никакой информации, изучались с помощью дифракции электронов. Было [c.187]

Таблица 6.15. Полосы в ИК-спектре модификации Г полибутена-1 в конформации ЗгСпирали [1776]

Это предположение подтверждало то обстоятельство, что, как было показано Дануссо и Моральо [70], при фракционировании полистирола, изотактическая форма обладает меньшей растворимостью. Различия были также обнаружены Кинзингером и Уэсслингом [82] уже в первой работе, посвященной разделению фаз. Авторы исследовали две изомерные формы полипропилена в дифениловом эфире и обнаружили, как показано в табл. 3, что атактическая форма имеет более высокую 0-температуру. Этот результат совершенно неожиданный, так как из него следует, что в этом растворителе для всех молекулярных весов выше 39 ООО атактический полимер должен быть менее растворим, чем изотактический. Последующее исследование системы полибутен-1 — анизол Кригбаумом, Курцем и Смитом [79] позволило сделать противоположный вывод, а именно изотактическая модификация обладает более высокой 0-температурой и более низкой растворимостью для всех молекулярных весов. Кригбаум и Вудс [83] провели измерения осмотического давления растворов полибутена-1 в феноле и снова показали, что стереорегулярному полимеру соответствует более высокая 0-температура. [c.23]

Полиметил- и полиэтилакрилат в виде латексов находят применение для получения покрытий по коже, дереву, бумаге и ткани [7]. Полибутил-. метакрилат и сополимеры бутилметакрилата используются для изготовления лаков, грунтов и эмалей для легких металлов. Широкое ирименение находят также продукты, модификации сополимеров бутилметакрилата с метакриловой кислотой, этилцеллюлозой, нитроцеллюлозой, меламино-формальдегидной смолой или путем прививки к ним поливинилхлорида. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология