Монооксимы

Нитрозирование. Реакция нитрозирования дифенилолпропана протекает на холоду при добавлении 2 г-экв нитрита натрия в среде уксусной кислоты и приводит к образованию монооксима п-бензо-хинона . При этом, так же, как и при азосочетании, расщепляются связи оксифенильных остатков с четвертичным углеродным атомом и кроме монооксима п-бензохинона образуются ацетон и вода [c.17]

СХЕМА СИНТЕЗА МОНООКСИМА ДИАЦЕТИЛА [c.62]

Если нужно получить чистый монооксим диацетила, то реакционную смесь нейтрализуют приблизительно 35 мл концентрированного водного аммиака и разбавляют половинным объемом воды. Затем из раствора отгоняют спирт и избыток метилэтилкетона до тех пор, пока дестиллат не потеряет способности воспламеняться. Тогда приемник меняют, и смесь быстро перегоняют с перегретым водяным паром. Почти весь монооксим диацетила переходит в первых 5 л дестиллата. Для выделения монооксима дестиллат насыщают 1—1,5 кг соли и затем охлаждают его до 0°. Твердый монооксим диацетила выпадает в кристаллическом состоянии и отфильтровывается. Выход 480—520 г. В случае надобности продукт можно подвергнуть дальнейшей очистке перекристаллизацией из воды (примечание 5). [c.206]

После прибавления соляной кислоты к метилэтилкетону следует по возможности быстро начать пропускание этилового эфира азотистой кислоты, так как соляная кислота вызывает конденсацию кетона, вследствие чего понижается выход монооксима диацетила. [c.207]

После перекристаллизации получают 70—80% взятого монооксима диацетила. Практически весь монооксим, оставшийся в маточном растворе, можно выделить при помощи перегонки с водяным паром. Перекристаллизованное и высушенное соединение плавится при 76,5°. Очистка перегонкой не рекомендуется. [c.208]

Выпавшие кристаллы монооксима диацетила отфильтровывают, а маточник упаривают до начала кристаллизации и охлаждают до 5°. Вновь отфильтровывают кристаллы монооксима, присоединяя их к первоначальному осадку. [c.63]

К раствору 8,92 г (40,0 ммоль) монооксима фенантренхинона, полученного по методике 1, в 40 мл безводного пиридина прикапывают при перемешивании 8,80 г (50,0 ммоль) бензолсульфохлорида, смесь при этом слегка разогревается, затем ее кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. [c.148]

Нитрозофенол (17а) существует в растворах в основном в виде монооксима 1,4-бензохинона (176) практически независимо от полярности растворителя [75, 76] так, в 95%-ном водном этаноле содержится около 83% монооксима [75], а в 1,4-диоксане и ацетоне при 20°С — около 86 и 75% соответственно [76]. [c.156]

Нитрозофенол представляет твердое желтое вещество (т. пл. 126 °С), находящееся в таутомерном равновесии с монооксимом 1,4-бензохинона. [c.508]

Полученные монооксимы при кипячении с разбавленной серной кислотой легко омыляются в соответственные дикетоны. [c.91]

И действием на кетоны азотистой кислоты (см. стр. 145). Образующиеся изонитрозокетоны являются ничем иным, как монооксимами а-диоксо-соединений и при гидролизе дают а-дикетоны [c.153]

Стандартным принципом построения самых различных нятичлоип1.гх 0-, N- и S-содержащих гетероциклом является циклизация соответствуюпщх производных 1,3-дикарбонильных соединений, что показано на примерах циклизации моногидразона (250а) и монооксима пентан-диона-1,3 (2506) в пиразол (реакция 5а) и в изоксазол (реакция 56). [c.181]

Нафтоловый зеленый. С солянокислым гидроксиламином а- и -нафтохиноны реагируют с образованием монооксимов такие же соединения получаются и при взаимодействии обоих нафтолов с азотистой кислотой. Поэтому монооксимы, получающиеся из нафтохинонов, можио, подобно бензохинонмоноокснмам, рассматривать как соединения, существующие в двух таутомерных формах — в форме оксимов и [c.716]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Смесь нагревают, чтобы ускорить гидролиз дисульфоната в моносульфонат, а также чтобы повысить растворимость монооксима диацетила в растворе моносульфоната. [c.208]

Наиболее общераспространенным способом получения диацетила является гидролиз изонитрозометилэтилкетона (изомерная форма монооксима диацетила) разбавленной серной [I] или азотной [2] кислотой. Синтез исходного для этой цели изонитрозометилэтилкетона описан в статье данного сборника [3]. Ниже приводится описание гидролиза изонитрозометилэтилкетона, полученного по этой методике, без выделения его из реакционной массы. [c.26]

В нижеописанной методике синтеза монооксима диацетила в качестве нитрозирующего средства предложен более дете-ный и доступный изобутилнитрит [3]. [c.62]

При большей длительности процесса, особенно при меньшем значо-нии pH, имеет место частичный гидролиз монооксима до свободного диацетила, а последний в кислой среде подвергается бимолекулярной дегидратации с образованием ксилохнцона, от которого весьма трудно избавиться при последующей перекристаллизации технического монооксима как из водвд, так и нз петролейного эфира. [c.63]

Реакция. Образование монооксима 1,2-дикетона с последующим расщеплением по Бекману до цианокарбоновой кислоты. [c.147]

Затем реакционную смесь охлаждают на ледяной бане, выкристаллизовавшийся продукт отсасывают и перекристаллизовывают из EtOH, получая 9,53 г (61%) монооксима фенантренхинона [26] в виде золотисто-желтых игл с т. пл. 159-160 С. [c.148]

Получение монооксима 1,Г-д и н а ф т и л д и к е т о н а (///). Смесь 1 г 1-(1 -нафтилацетил)-нафталина, 0,4 г изоамилнитрита, 3 мл изоамилового спирта и бензола, добавленного до растворения кетона, постепенно при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют к этилату натрия, приготовленному из 0,08 г металлического натрия и 1 мл абсолютного этанола (смесь при этом окрашивается в красный цвет). Через день реакционную массу выливают в воду, эмульсию молочного цвета подкисляют п экстрагируют продукт реакции диэтиловым эфиром (эфирный слой при этом окрашивается в желтый цвет). Его отделяют, промывают водой, высушивают при помощи безводного сульфата натрия и отгоняют в вакууме эфир, изоамиловый спирт и бензол. Красный смолообразный остаток растворяют в этаноле, затем к этому раствору добавляют петролейный эфир сразу выпадают белые мелкие иголочки. Выход 0,7 г. [c.205]

Гидролиз а-оксиминокетонов. При взаимодействии с азотистой КИСЛОТОЙ кетоны, содержащие метильную или метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе, превращаются в а-оксиминоке-тоны (сс-изонитрозокетоны). Такие монооксимы 1,2-дикетонов гидролизуются уже разбавленными кислотами [c.367]

Такие соединения вступают в обычные реакции, характерные для альдегидов и/или кетонов. Например, они образуют монооксимы и ди-оксимы, а также бисфенилгидразоиы (озазрны, см. раздел 3.1.1). За [c.367]

Восстановление смеси монооксимов а-дикарбонильных соединений с эфирами р-кетокарбоновых кислот или -дикетонами цинковой пылыб в уксусной кислоте также приводит к пирролам. Приэтом оксимы сначала восстанавливаются в а-аминокетоны (Кнорр, 1886 г.) [c.561]

Для некоторых ж и р н о - а р о м а т и ч е с к н х метил-арил-а-дикетонов и их монооксимов этот. метод получения является на и лучшим. Реакция проводился в водном растворе в присутствии щелочи и выхода на монооксим часто достигают 20 — 30% теоретического количества. [c.91]

С гидроксиламином а-днкетоны дают монооксимы — изонигрозо-кетоны и диоксимы, называемые глиокеимами. (См. т. II, главу Конденсация .) Последние при действии щелочей отщепляют молекулу БОДЫ и превращаются в фуразаны — внутренние ангидриды диоксимов [c.94]

Получение р-ксилохниоимоиооксима из р-ксилохинона Смссь 10 г р-ксилохинона, 300 СЛ1 80%-ного спирта и 5 г солянокислого гидроксиламина кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. По охлаждении оставляют на несколько часов и отсасывают небольшое количество выкристаллизовавшегося диоксима. Упаренный до четверти объема фильтрат по охлаждении застывает в сплошную желтую кристаллическую массу. После отсасывания и промывания получается почти чистый монооксим. Выход монооксима 75% и диоксима 5% теоретического количества. [c.324]

Получение р-ксилохнноидиоксима из р-ксилохинона. Синтез ведут так же, к для монооксима, но солянокислого гидроксиламина берут вдвое больше. Диокснм выпадает из раствора без упаривания. Выход 45% теоретического количества. При упаривании маточного раствора получается 45% монооксима. [c.324]

Получение монооксима фенантренхинона из фенантренхииона. Смссь 1 весовой части фенантрена, 15 частей спирта, 2,5 частей хлороформа и избытка солянокислого гидроксиламина кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение I часа. По охлаждении монооксим выпадает в виде желтых игл. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология