Хлор метил арены

Л1-Нитрохлорбензол в тех же условиях в реакцию не вступает. Различная подвижность атомов хлора в мета- и ара-положениях к нитрогруппе делает возможным избирательное замещение одного из них в 1-нитро-3,4-дихлорбензоле при производстве 4-нитро-2 хлоранилина -. . [c.189]

Другой серией реакций, скорости которых были измерены и коррелировали с константами диссоциации бензойных кислот, были реакции нуклеофильного замещения хлора в мета- и ара-замещенных хлористого бензила [c.252]

При окислении ацетофенона [49, 52, 68, 290] и замещенных в ядре ацетофенонов [2, 9, 49, 50, 60, 208, 252, 290] единственными или преобладающими продуктами реакции являются соответствующие фенилацетаты или фенолы и те и другие образуются в результате перемещения арила к кислороду. Однако отмеченное при окислении ацетофенона [52, 231], а также п-хлор- и п-нитро-ацетофенона [50] образование небольших количеств бензойной кислоты или соответствующих п-замещенных бензойных кислот свидетельствует о том, что иногда происходит перемещение метила, причем при переходе от ацетофенона к -хлорацетофенону и л-нитроацетофенону миграционное отношение метил/арил возрастает [50]. [c.48]

Взаимодействие р-алкил- и р-арилзамещенных гидразидов различных карбоновых кислот % треххлористым фосфором приводит к циклическим системам с реакционноспособным атомом хлора при фосфоре. Реакция проводится в токе азота, в хлористом метилене, при 0—5 °С в присутствии триэтиламина как акцептора хлористого водорода и приводит к 4-алкил- или 4-арил-1-хлор-2-арил-(или метил)-2,3,5,1-диазаоксафоофолинам [41, 42] [c.474]

Например, изомеризация фторхлорбензолов, катализируемая хлоридом алюминия, активированным водой, протекает как внутримолекулярный 1,2-сдвиг хлора в промежуточном а-комплексе (89) [схема (245)]. Равновесная смесь содержит 4% орто-, 64% мета-и 32% ара-фторхлорбензолов [205]. [c.705]

Продукты последовательного замещения атомов хлора в метил-, арил-2,2-ди-хлорвинилкетонах на алкил(арил)аминогруппы и метилтиогруппу являются очень перспективными синтонами. В частности, их взаимодействие с амидами циануксусной кислоты в присутствии алкоголятов приводит к образованию функционально замещенных пиридинов 17 [6] (схема 12). [c.290]

Известны спектры комплексов хинолина [54], его 8-окси- [92, 862] и метил-8-оксипроизводных [191] с ионами металлов и комплексов хинолина с ВРз и AI I3 [563]. В других работах рассматривались следующие производные хинолина алкилтио-[364], метил-8-окси-[703], замещенные 2-фенил-[219], 4-хлор-2-арил-[852], мето-ксихинолины [717], бихинолилы [265] и хинолинхинон [251]. [c.602]

Штаудингер [230] в одной из своих ранних работ показал, что носящая общий характер реакция кетенов с соединениями с активированной двойной связью —С = Ы—, например с бен-зилиденанилином, которая приводит к получению Р-лактамов, может быть распространена на простейших представителей ряда. Реакция недавно была вновь изучена Пфлегером и Егером [200], которые установили, что присоединение кетена к Ar H=NAr при 180—200° затрудняется при наличии хлора в орю- или параположении и нитрогруппы в орто-, мета- или ара-положении, но облегчается при наличии хлора в лета-положении и диметил-аминогруппы в ара-положении. [c.222]

Замещенные 1-хлордиазаоксафосфолины — очень реакционноспособные вещества, они легко вступают в реакции нуклеофильного замещения и присоединения, давая ряд 1-амидо- или 1-ал.кокси-(арилокси)-2-арил (метил)-4-алкил (арил)-2,3,5,1-диазаоксафосфо-линов [42, 48, 49] и ряд 1-оксо- или 1-тио-1-хлор-2-арил(метил)- [c.476]

Незамещенный 1,2,4-0.-неустойчивая жидкость, 3-метил-производное стабильно при О С, 5-фгнилпроизводное-при 20 °С. 3,5-Дизамещешше производные устойчивы к нагреванию, инертны к действию конц. Н,50 и дымящей HNO3. Замещенные 1,2,4-0. не вступают в электроф. замещение по атомам С цикла. Нуклеоф. замещение легче всего протекает в положение 5 напр., атом хлора в 5-.хлор-3-алкил(арил)- [c.341]

Детально изучено взаимодействие дихлорвинилкетонов с пирролидином, морфолином и пиперидином, найдены условия и получены с выходом до 97% продукты замещения одного атома хлора в метил- и арил-2,2-дихлорвинилкетонах - 2 [6] (схема 3). [c.286]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (Si l , SiH lg, RSi lg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным выходом целевого продукта. Минимальная температура для синтеза метил-, этил- и фенилхлорсиланов различна. Так, реакция кремния с хлористым этилом в присутствии меди протекает с заметной скоростью уже при 240—260 "С, с хлористым метилом — при 260 — 280 °С, а с хлорбензолом — лишь ппи 400— 450 °С. [c.44]

Это на 3,5 ккал/моль больше, чем у циклогептатриена. Замена ме-тильной группы в положении 5 на фенил повышает барьер инверсии приблизительно на 2,5 ккал/моль (см. табл. 6, № 17 и 19). Заметное влияние на внутримолекулярную подвижность 5-арил-1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов оказывают природа и положение заместителя в кольце С (№3, 10—14 и 18). Введение хлора в орто-по-. ложение фенильного ядра (№ 3 и 18, 9 и 10) снижает барьер инверсии на 1,7—2,5 ккал/моль. Значительно меньше на величину АО влияет атом брома в орто-положении кольца С (№ И), что, по-видимому, связано с большим объемом этого атома по сравнению с атомом хлора. Нитрогруппа в мета-положении фенильного [ядра оказывает противоположное влияние на внутримолекулярную подвижность (№ 13). Наибольшее влияние на скорость и барьер инверсии гетерокольца 1,4-бенздиазепинов оказывает замещение у атома Ы (№ 2 и 4, 4 и 19 и др.). Этот факт, так же как и замещение на объемные группировки у атома С , объясняется стерическими препятствиями в переходном состоянии, в котором заместители в положениях 1 и 5 приближаются к протонам бензогруппы [10]. [c.93]

Изомеризующая активность чистого оксида алюминия проявляется только для олефинов [1]. Парафины, нафтены и аро-магические углеводороды при невысоких температурах (до 250°С) не претерпевают заметных изменений, а при- высоких (более 400 °С) основным их превращением является крекинг. Еще в ранних исследованиях изомеризации олефинов было отмечено, что активность и селективность оксида алюминия в этой реакции можно повысить, вводя фтор или хлор, пропитывая его серной, фосфорной и другими кислотами. Наоборот, обработка оксида алюминия щелочами ингибирует его активность в скелетной изомеризации, [1]. Поэтому были предприняты попытки активировать оксид алюминия в скелетной изомеризации насыщенных и ароматических углеводородов введением хлора или фтора (А Оз обрабатывают галогеноводородом, га-логенпроизводными метана и этана или другими галогенсодержащими веществами). [c.93]

Оказалось, что в этом случае равновесие, в соответствии с пред-оложением Фаворского, сдвинуто практически полностью в сторону цетильного изомера [18, 19]. При наличии в пара-положении аро-атического ядра заместителей, обладающих +С-эффектом—СНд-руппы или атома хлора, более устойчивым изомером оказывается ензоильный при наличии хлора в мета-положении—устойчивее цетильный изомер (в этом случае сопряжение между атомом хлора бензоильной группой отсутствует) [20] [c.643]

Реакция замены хлора на алкиламиногруппу может быть проведена не только в водном растворе, но и в среде органических растворителей. Медь и ее соединения катализируют эту реакцию. В большинстве случаев в качестве исходного аро.матического соединения используются хлорнитрссоединения Однако описано и получение 4,4 -бис-(диметиламино)-бензофенона (кетон Мих-лера) действие.м ди.метиламина на 4,4 -дихлорбензофенон в присутствии соединений меди а также получение 2-алкиламино-5-сульфобензойных кислот (применяемых в качестве стабилизаторов диазосоединений) нагреванием 2-хлор-5-сульфо-бензойной кислоты с алкиламинами в присутствии связывающих кислоту веществ и. меди Взаимодействием и-бромфенола с водны.м раствором метиламина получен N-метил-и-аминофенол Предложено получать и монометиланилин действием на хлорбензол водного раствора. метиламина в присутствии соединений меди [c.396]

Устойчивость. Метоксурон устойчив при хранении. Его разложение в почве и, по-видимому, также в растениях, как и у других гербицидных Ы-арил-Ы, Ы -диметилмочевин, начинается со ступенчатого деметилирования (см. стр. 230). В качестве промежуточного продукта распада выделена Ы-(3-хлор-4-мет-оксифенил)-Н -метилмочевина [131, 1196]. В табл. 87 приведены данные, характеризующие устойчивость метоксурона при его применении для уничтожения сорняков в посевах моркови на двух различных почвах и при наивысшей рекомендуемой дозе (4,8 кг/га) и удвоенной дозе (9,6 кг/га). Ко времени уборки урожая (через 86 дней после обработки, проведенной до появления всходов, или через 55 дней после проведения обработки после появления всходов) в верхних 10 см более легкой почвы после обработки гербицидом из расчета 4,8 кг/га содержалось 0,5 мг/кг действующего вещества и 0,1 мг/кг производного мо-нометилмочевины (метаболит) после обработки метоксуроном при норме расхода 9,6 кг/га содержание этих веществ составляло соответственно 1,2 и 0,24 мг/кг. [c.243]

Была изучена также полимеризация метил-, этил-, изобутил- и н-бутилвиниловых эфиров 39] при 80°С в блоке и растворе под действием реактива Гриньяра и кадмийорганических соединений класса R dX, полученных через реактив Гриньяра, где R — арил или аллил, а X — хлор или бром. Полученные полимеры представляют твердые продукты с высоким молекулярным весом, температурой плавления и большей характеристической вязкостью. [c.165]

В отсутствие катализаторов галогенирование фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана не происходит даже при 200°. Установлено также, что хлор, бром и НС1 в отсутствие катализаторов не расщепляют связь Si—С арил в фенилхлорсиланах. Отщепление фенильных или хлор-фенильных групп при галогенировании происходит лишь в тех условиях, в которых катализатор вызывает расщепление связи Si —Сарил и в отсутствие галогена. По дезарилирующей активности хлориды мета,л-лов образуют ряд [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология