Полимеризация бутадиена изопрена

Отличительной чертой окислительно-восстановительного инициирования является очень малая энергия активации реакции, приводящей к образованию радикалов, что позволяет проводить полимеризацию с большими скоростями при низких температурах. Так, при помощи окислительно-восстановительной системы гидроперекись ге-трет.бутил-изопронилбензола аскорбиновая кислота + соль Мора удалось [81] провести полимеризацию бутадиена, изопрена и совместную полимеризацию бутадиена со стиролом ири низких температурах, вплоть до —47° С. Для сравнения укажем, что распад на радикалы перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты требует энергии активации — 30 ккал/моль. Поэтому полимеризация с этими инициаторами не может проводиться ниже 40—50° С. [c.52]

Мортон [182] исследовал изменение характеристической вязкости в зависимости от глубины полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрена и обнаружил, что в случае бутадиена реакции поперечного сшивания выражены в 5 раз больше, чем в случае изопрена. [c.502]

Для предотвращения полимеризации бутадиена, изопрена, 1,3-пентадиена в растворителях при экстрактивной дистилляции с хорошими результатами были применены сС, -ненасыщенные нитрилы, алифатические нитросоединения, ароматические меркаптаны, в частности акрилонитрил, тиосалициловая кислота, изатин и др. в ряде опытов растворы диенов оставались прозрачными при 155°С в течение 48 ч [90]. [c.55]

Различные ароматические соединения были получены также при полимеризации бутадиена, изопрена и 2,3-диметилбутадиена над алюмо-силикатными катализаторами [75—78]. [c.573]

Специальное обращение к детальному механизму реакций ионной полимеризации можно отнести к концу 40-х — началу 50-х годов. При общем поступательном характере развития представлений в этой области до сих нор многое в них отстает от практических достижений — реализации многотоннажных промышленных процессов (стереоспецифическая полимеризация бутадиена, изопрена, пропилена полимеризация этилена, изобутилена, формальдегида, капролактама и др.). В частности, исходным моментом для одного из наиболее прогрессивных способов синтеза различных высокомолекулярных соединений регулярного строения, основанного на использовании инициирующих систем, включающих производные переходных металлов, являются исследования двадцатилетней давности (Циглер, 1954 г.). Механизм соответствующих процессов все еще не свободен от дискуссионных элементов. [c.5]

НЕКОТОРЫЕ НАБЛЮДЕНИЯ О ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА, ИЗОПРЕНА, ДИМЕТИЛБУТАДИЕНА И ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА [c.248]

Полимеризация бутадиена, изопрена, диметилбутадиена и циклогексадиена 249 [c.249]

В последние годы показано, что в присутствии комплексных катализаторов при полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрена в определенных условиях образуются циклические (лестничные) полимеры. Так, при полимеризации бутадиена в присутствии изоамилнатрия и четыреххлористого титана образуется твердый нерастворимый полицикли-ческий полимер при этом, по-видимому, протекает 1,2-полимеризация с последующей циклизацией (см. с. 322) [c.99]

Такегами и сотр. [ 203] получили сополимер типа ABA (ПММА-ПЭГ-ПММА) при полимеризации метилметакрилата (ММА). В качестве инициатора использовали натриевую соль полиэтиленгликоля (ПЭГ), реакция проводилась в присутствии дициклогексил-18-краун-6. Содержание синдиотактических полимеров было намного выше, чем в продукте, полученном в отсутствие краун-эфира. Результаты исследований, посвященных улучшению растворимости щелочных металлов в присутствии краун-эфиров (разд. 3.2.4 и 3.3.2.В), были применены для использования щелочных металлов как инициаторов анионной полимеризации. Используя дициклогексил-18-краун-6, Кемпф и сотр. [ 204] провели гомогенную анионную полимеризацию бутадиена, изопрена и метилметакрилата с растворами Na, К, НЬ и s в ТГФ и бензоле- Во всех случаях полимеризация шла настолько быстро, что превращение мгновенно происходило нацело. Микроструктура полимера, полученного при Ю°С в бензольном растворе, аналогична структуре полимера, полученного в полярном растворителе. Молекулярная масса полимера оказалась намного выше, чем значение, рассчитанное, исходя из отношения (мономер)/ иниЩ1атор). Молекулярно-массовое распределение полимера было широким = 3-4). Полимеры существенно отличались от полученных другими известными методами полимеризации. [c.255]

Известно, что в ныне существующих полимеризационных системах в качестве инициаторов используют Na-нафталиновый комплекс и димер(или тетра-мер)-анион динатрий-а-метилстирола в ТГФ. Кемпф и сотр. [ 206] провели исследования анионной полимеризации бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и 2-винипиридина с использованием Na-нафталина, дианиона олигомера а-метилстирола и дианиона 1,1-дифенилэтилена., полученных в бензоле с применением криптандов. Как и с растворенными щелочными металлами, полимеризация быстро проходит полностью, и получается полимер с высокой молекулярной масоой и структурой, ана.чогичной структуре полимера, синтезированного в полярных растворителях. [c.255]

Из низкотемпературных реакций с удовлетворительными выходами осуществляется полимеризация бутадиена, изопрена и других углеводородов с сопряженными С=С-связями на металлоорганических соединениях магния, в частности на комплексе ( 4He)aMg—( UHe) Mgl и метакрилата на амидах кальция, стронция и бария [24—26, 150]. Более характерны реакции полимеризации кислородсодержащих соединений, в частности, окиси этилена, формальдегида. [c.76]

При блочной и эмульсионной полимеризации бутадиена, изопрена и хлоронрена, а также при их полимеризации в растворе было замечено, что в зависимости от условий реакции получаются полимеры с различной структурой и с различными свойствами. В принципе может существовать шесть различных видов линейного полибутадиена гfгг -l,4-, транс-1,4-и статистический их сополимер, а такн е атактический 1,2-,изотактический [c.77]

При блочной и эмульсионной полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрепа, а также при их полимеризации в растворе было замечено, что в зависимости от условий реакции получаются полимеры с различной структурой и с различными свойствами. В принципе может существовать шесть различных видов линейного нолибутадиена цисЛ,А-, транс- ,4г-и статистический их сополпмер, а также атактический 1,2-,изотактический 1,2- и синдиотактический 1,2-полимеры. Случайная смесь всех этих типов линейного нолибутадиена получается нри полимеризации в блоке, растворе, суспензии и эмульсии с помощью свободных радикалов или катализаторов ионного типа в результате неконтролируемой реакции роста цепи. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология