Полимеры, получаемые по реакции полимеризации

Полимеризационные полимеры получают реакцией полимеризации, происходящей в результате раскрытия кратных связей в ненасыщенных низкомолекулярных веществах или разрушения неустойчивых циклов и соединения их в длинные цепи. В процессе полимеризации не выделяется побочных продуктов, поэтому состав образующихся полимеров соответствует составу исходного полимера. Реакцией полимеризации получают полимеры, имеющие широкое применение в технологии полимерных строительных материалов полиэтилен, поливинилхлорид, полиизобутилен, полистирол, полиакрилаты и некоторые другие. [c.13]

Все эти полимеры получаются реакцией полимеризации исходных мономеров (стирола, винилацетата, акриловой [c.156]

Изотактические полимеры из пропилена и 1-бутена получают реакцией полимеризации под действием триэтилалюминия в присутствии катализатора Циглера. Составьте схемы указанных реакций полимеризации и изотактические структуры полимеров. [c.112]

Другой большой класс непредельных полимеров получается при полимеризации мономеров, содержащих по две и больше виниловых групп. В большинстве случаев в процессе полимеризации участвует одна из двойных связей винилового мономера, а остальные входят в состав основной цепи или боковых функциональных групп и могут участвовать в последующей сополимеризации с другим мономером. Чаще всего, однако, рост цепи и образование поперечных связей происходят одновременно — уже при полимеризации дивинилового мономера. Этот случай не будет специально рассматриваться в этом обзоре, так как он не относится к реакциям полимеров. Кроме того, между сшиванием в процессе сополимеризации и сшиванием на второй стадии процесса, так же как и между структурой получаемых при этом сшитых полимеров, нет принципиальных различий [356]. [c.199]

Методы полимеризации освещены (глава 2) в данной монографии потому, что карбоцепные полимеры получают преимущественно полимеризацией в то время как поликонденсация применяется в основном при синтезе гетероцепных полимеров. Имеются, однако, и исключения из этого правила, вследствие чего такие практически важные полимеры как фенолформальдегидные смолы и поликапролактам попадают не в тот том, в котором находится глава, посвященная механизму реакции их образования. [c.7]

Не растворимые в воде и органических растворителях полимеры получены при полимеризации N-винилпирролидона в водном растворе при комнатной температуре под влиянием перекиси водорода с добавлением хлорного железа и аммиака [24]. Продукты реакции представляют собой прозрачные гели и могут быть использованы в качестве клеев или покрытий для текстиля. Варьируя количества хлорного железа (от 0,010 до 0,033% от веса мономера), а также концентрацию N-винилпирролидона, можно получить продукты различной консистенции. При температуре выше 30° С образуются жидкие полимеры. [c.70]

Систематическое изучение этой проблемы [16, 23, 33] с точки зрения термической стабильности, количества продуктов деструкции, скоростей и энергии активации реакций, протекающих в процессе деструкции, проводилось в вакууме при температурах до 1200°. Исходные полимеры получали термической полимеризацией без инициаторов, нагревая мономеры в запаянных трубках в атмосфере азота. [c.90]

Точно так же можно заставить соединиться в длинные цепи и другие молекулы, обычно непредельные. Полистирол, например, получают из непредельного углеводорода стирола, молекулы которого немного сложнее, чем у этилена. Такое исходное вещество обычно называют мономером (от греческих слов, означающих одна часть ). Получающиеся вещества с длинными цепями называются полимерами (от греческих слов, означающих много частей ), а реакция образования полимера, например полиэтилена из этилена, называется реакцией полимеризации. Обычно соединение считают полимером, когда его молекула содержит не менее 200 атомов углерода. [c.41]

Имеются сообщения [87] о практическом применении радиации в реакциях полимеризации непредельных углеводородов. Указывается, например, что в результате воздействия ядерных излучений на реакции полимеризации этилена получается полимер, обладающий совершенно новыми свойствами. [c.73]

Получение полимеров. Синтетические высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных соединений в основном реакциями полимеризации и поликонденсации. При реакции полимеризации, которая может быть цепной и ступенчатой, молекулы-мономеры соединяются без изменения элементарного состава и без выделения побочных продуктов. [c.106]

В последнее время в качестве противоизносных присадок получили распространение так называемые полимеры трения. Их особенностью является то, что они вступают в реакцию полимеризации на вновь образуемых металлических поверхностях под воздействием локальных температур и давлений с образованием тонких полимерных пленок с высокими когезионными силами. В динамических условиях такие пленки непрерывно образуются и изнашиваются, однако поверхность металла экранирована ими постоянно. В отличие от обычных ПАВ полимеры трения выступают в зоне трения не как металлорганическая, а в большей степени как самостоятельная органическая фаза. [c.305]

Совершенно иные по своим свойствам материалы получаются ири затвердевании полимербетонов или пластбетонов. В них отвердевание тампонажной жидкости происходит на основе реакций полимеризации или поликонденсации. В состав затвердевшего тела кроме полимера входят различные наполнители, в качестве которых могут быть использованы и минеральные вяжущие вещества. В результате получаются материалы иной химической природы, часто химически инертные по отношению к окружающей пластовой среде и обладающие рядом других ценных свойств. [c.148]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полимера и строение его макромолекул. Общая энергия активации процесса полимеризации в присутствии инициаторов составляет около 20—22 ккал/моль. Это соответствует повышению скорости полимеризации в 2—3 раза при возрастании температуры реакции на 10°, одновременно с этим уменьшается средний молекулярный вес полимера (рис. 52). Полимеризация стирола в присутствии перекиси бензоила при 20° в атмосфере азота продолжается год, средний молекулярный вес образующегося полимера около 550 000. При 120° эта реакция заканчивается за 24 часа, но средний молекулярный вес полимера снижается до 167 ООО. Полимеризуя метилметакрилат в атмосфере азота при 100°, можно получить полимер, степень полимеризации которого составляет 10 500 в случае полимеризации метилметакрилата при 130° степень полимеризации снижается до 7150, а при 150°—до 5160. [c.128]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Составьте схемы реакций полимеризации 2,3-диметилбутадиена-1,3, озонирования получившегося полимера и гидролиза озонида. [c.39]

Большинство промышленных полимеров получают полимеризацией, протекающей до глубоких степеней конверсии при повышенной вязкости среды или в гетерофазных условиях. Полимеризация при глубоких степенях превращения мономера в полимер имеет ряд особенностей, связанных с диффузионным механизмом элементарных реакций. Так, при гомофазной полимеризации в массе ряда виниловых мономеров наблюдается резкое увеличение скорости реакции после достижения определенных степеней конверсии. Это явление получило название гель-эффекта. Протекание полимеризации до глубоких степеней превращения сопровождается изменением практически всех кинетических параметров. [c.74]

Получение полимеров, которые не могут быть синтезированы непосредственно из мономеров из-за того, что соответствующие мономеры либо неизвестны, либо не способны вступать в реакцию полимеризации. Например, поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата [c.58]

Сделанные выше выводы о благоприятном действии давления на пространственно затрудненные реакции оказываются справедливыми и для реакций полимеризации при сложном строении мономера и экранировании активной группы различными заместителями. Примером этому служит изучение термической полимеризации 2,3-диметилбутена-2 при давлениях до 2,3 ГПа и температурах 280...300°С. Исследование показало, что благодаря сложной конфигурации молекулы мономера реакция полимеризации такого вещества протекает при низких давлениях (р = 20 МПа, =300 °С) чрезвычайно медленно за 50 ч только 20 % исходного мономера по-лимеризовалось, причем 75 % получившегося полимера представлял собой димер, а оставшиеся 25 %—тример. При той же температуре, но под давлением, равным [c.198]

Таким путем получают и другие полимеры. Причем в реакцию полимеризации могут вступать молекулы не только одного, но и разных мономеров. Вследствие этого в одной молекуле полимера удается соединить свойства различных полимеров и тем самым изменить в широком пределе свойства получаемых продуктов. Например, при совместной полимеризации дивинила и акрилонитрила получают каучуки, отличающиеся высокой устойчивостью к маслам. А соединение цепи полистирола и полихлорвинила дает материал более огнестойкий, чем полистирол, но обладающий высокими электроизоляционными свойствами. [c.374]

Синтетические полимеры получают в результате реакций многократного соединения мономерных структурных единиц (звеньев) в одну большую макромолекулу. Реакции их получения по своему характеру подразделяются на цепные и ступенчатые. Последние включают процессы ступенчатой полимеризации (полиприсоединения) и поликонденсации. Можно предложить следующую схему классификации процессов синтеза полимеров они делятся на две большие группы, каждая из которых характеризуется присущими только ей закономерностями [c.14]

Иными словами, механодеструкция в большей степени протекает у полимеров в стеклообразном состоянии, в меньшей — в высокоэластическом, и еще в меньшей — в вязкотекучем. В таком же порядке уменьшается и величина механических напряжений, которые надо приложить к полимеру, чтобы вызвать разрыв или проскальзывание его макромолекул. Таким образом, в полимерах можно осуществить прямое превращение механической энергии з химическую, так как образующиеся активные осколки макромолекул (радикалы) могут инициировать реакции полимеризации мономеров, реакции с активными участками других макромолекул, реакции с кислородом или другими низкомолекулярными примесями и добавками в полимерах. В ряде случаев могут образовываться разветвленные и сшитые структуры. Путем механической обработки смесей полимеров или полимеров с жидкими мономерами получают блок- и привитые сополимеры, т. е. этот сравнительно недорогой и доступный прием обработки позволяет проводить химическую модификацию полимеров. [c.251]

Т-ефлон — высокоустойчивый полимер, получается при полимеризации тетрафторэтилена. Составьте схему этой реакции. [c.14]

Карбоцепные волокна — синтетические волокна, получаемые из полимеров, макромолекулы которых содержат в основной цепи только атомы углерода. Эти полимеры получают реакцией цепной полимеризации. Формование К. в. производится из растворов и расплавов полимеров или из полимера, находяп егося в пластичном состоянии. К К. в. относятся полиакрнлонитриль-ные, поливинилхлоридные, поливинилиденхлоридные, полиолефинотые, поливинилспиртовые и фторсодержащие волокна. [c.54]

По методам синтеза полимеры делят на полимериза-ционные и поликонденсационные. Полимеризационные соединения — это соединения, которые получают реакциями полимеризации. К этой группе полимеров относятся, например, полиэтилен, поливинил-клорид, полистирол и др. Поликонденсационные соединения — это соединения, которые получают реакциями поликонденсации. К этой группе полимеров относятся, например, фенолоформальдегидные и мочевиноформальдегидные соединения, полиамиды, полиеило-ксаны и др. [c.14]

Гетероцепные фосфорсодержащие полимеры получают реакцией термической полимеризации циклических эфиров фосфиновых кислот или поликонденсацией алкилдихлорфосфатов и алкилдихлорфосфонатов с диоксисоединениями. [c.522]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Примером простейшей реакции полимеризации может служить уплотнение этилена СНз = СНг в полиэтилены (С2Н4),,. Строение этих смол . ..—СНг—СН2—СНг—СНг—СНг —..., т. е. они состоят из цепеобразных молекул. По мере присоединения новых групп СНг усложняется состав смолы и изменяются ее свойства. Этилен переходит из газообразного состояния, каким является исходный мономер, в вязкую жидкость, а затем, в конечной стадии, в твердое вещество. В этилене водород легко может быть замещен другими атомами или группами атомов (С1, МНг, СООН н др.). При сополимеризации можно получить полимеры, свойства которых лучше свойств полимеров, полученных ка основе каледого из мономеров отдельно. [c.392]

Вез синтетические полимеры получают двумя основными путями--полимеризацией и поликонденсацией. Для первой из этих реакц 1Й требуются мономеры, т. е. вещества, способные под влиянием гепла, света, облучения илн катализаторов соединяться друг с другом без выделения каких-либо низкомолекулярных соединений и давать длинные цепи полимера с тем же составом элементарных звеньев, как в исходном мономере [c.9]

Полиамидное волокно капрон получается из смолы капрон, исходным сырьем для которой служит лактам е-амино-капроновой кислоты—капролактам. Последний вырабатывается в виде белого порошка из фенола, бензола или циклогексана. Капролактам расплавляют и растворяют. В растворитель добавляют 5—10% от массы лактама дистиллированной воды, играющей роль активатора реакции полимеризации, и вводят около 1% уксусной кислоты в качестве стабилизатора, регулирующего молекулярную массу полимера. Затем раствор фильтруется и подается на полимеризацию в стальной автоклав. Процесс полимеризации осуществляется в атмосфере чистого азота при 250°С, 1,5 МПа в течение 10—11 ч. При высокой температуре вода раскрывает кольцо капролактама с образованием сперва в-аминоканроновой кислоты, а затем поликапролактама (капрон) с=о [c.212]

Широкое применение получили синтетические ВМС, и соответственно бурно развиваются методы их синтеза. Приведенные выше примеры реакций полимеризации и ноликонденсацни показывают, что цепи полимеров могут состоять нз атомов углерода (карбо-цепные полимеры) п могут содер жать в цепи главных валентностей наряду с углеродом атомы кислорода, азота, серы (гетероцепные полимеры). [c.308]

Чем ниже температура и чем чище изобутилен, тем выше средний моле-1сулярный вес получаемого полимера. На рис. 120 Ц показана зависимость молекулярного веса полимера от температуры полимеризации изобутилена высокой чистоты. При температуре —100° получают полимер молекулярного веса 200 000, т. е. в среднем соединяется около 3500 молекул изобутилена. Разницу в протекании реакции прн низкой (—100°) и при более высокой (—6 до - 20°) температурах можно объяснить различными механизмами реакций. Имеются четкие доказательства того, что механизм реакции полимеризации изобутилена в оннанол В совершенно иной, чем механизм реакций ди- или тримеризации. [c.567]

При проведении реакции полимеризации стирола [М] = = 3,5 моль/дм под действием динитрила азодиизомасляной кислоты [I] = 3 10 моль/дм в бензоле требуется получить полимер со средней степенью полимеризации 3000. Какого выхода полимера следует ожидать, если известно, что = 4,7 10 с , а эффективность инициатора на момент завёршения реакции составляет 0,288 Известно также, что эффективность инициатора в этих условиях изменяется линейно в соответствии с зависимостью = 0,413 - 0,0208/, где t - время (ч). [c.281]

При полимеризации, в отличие от конденсации, образование более сложных соединений не связано с выделением молекул Н О, НС1, NH3 и т. д. Реакции полимеризации экзотермичны, поэтому скорость и глубина их снижаются с повышением температуры вследствие обратных реакций деполимеризации полимеры наибольшего молекулярного веса получаются обычно при низких температурах. Полимеризация связана с уменьшением объема, поэтому высокие давления действуют на этот процесс положительно. Наконец, все реакции полимеризации протекают каталитически или аутокаталитически с различными индукционными периодами и ведут к образованию более устойчивых в данных условиях форм. [c.586]

В процессе радикальной полимеризации можно воздействовать только на )еакцию инициирования, которая явл5[ется регулируемой. Однако строение полимера определяется реакцией роста, которая не зависит от свойств и1шциатора и способа hhj-i-циирования. Снижением температуры радикальной полимеризации до 015° мсжно добиться повышения степени регулярности строения макромолекул вследствие уменьшения их разветвленности, однако достигаемый при этом эффект сравнительно невелик. Более регулярные полимеры могут быть получены методом радикальной полимеризации при температуре от —30 до —80". Например, при температуре—40 был синтезирован кристаллический полиме-тилметакрилат . [c.133]

Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нил<е —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

Широкое применение в качестве инициатора полимеризации в промышленном производстве полимеров получил каталитический комплекс трихлорида титана с триэтилалюминнем, на примере которого мы и рассмотрим механизм реакций полимеризации виниловых и диеновых мономеров. В среде инертных углеводородов в качестве растворителей мономера и в отсутствие кислорода указанные соединения образуют четырехчленный комплекс следующего строения [c.48]