Винилацетат как сомономер стирола

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

Структура чистого полиакрилонитрила, определенная по рентгенографическим данным, только слегка изменяется, если в цепь вводится сомономер, гомополимер которого не кристаллизуется. Джонсон показал, что при введении 20% винилацетата расстояние между полимерными цепями не нарушается. Б сополимерах, содержащих до 20% метилметакрилата, наблюдается постепенное удаление полимерных цепей друг от друга по мере увеличения числа метил-метакрилатных звеньев расстояние между цепями резко увеличивается при содержании 33% метилметакрилата. Межмолекулярные расстояния практически не изменяются при содержании 0—10% метилметакрилата Аналогичные результаты были получены для сополимеров акрилонитрила со стиролом [c.393]

Следует также отметить, что в данном случае идеальность сополимеризации зависит только от значений е сомономеров и, так как этилен находится в нулевой точке шкалы е, нужны относительно большие значения во (положительные или отрицательные), чтобы произведение г 2 сильно отличалось от 1. Экспериментальные значения и е , приведенные в табл. ХП1.4, подтверждают это г г2 близко к 1 при сополимеризации этилена с винилацетатом, хлористым и фтористым винилами только при полимеризации с и-бутилакрилатом, для которого характерно большое положительное значение е, произведение констант сополимеризации сильно отличается от идеального значения. В табл. ХП1.4 приведены значения 0 и бо, сопоставленные, где это возможно, со значениями Q и е, рассчитанными относительно стирола Q = 1,0, е = —0,8). [c.446]

Большой интерес представляют клеящие составы нз ненасыщенных полиэфиров и их сополимеров с некоторыми мономерами. Наиболее часто для этих целей применяют полиэфиры малеиновой кислоты и полиэтиленгликолей, а в качестве сомономеров — стирол, винилацетат, метилметакрилат, аллиловые эфиры дикарбоновых кислот [292] и др. Линейные полиэтиленгликольмалеинаты, реагируя с этими мономерами, образуют полимеры, обладающие хорошей адгезией к неметаллическим материалам, главным образом к пластическим массам и в особенности к стеклопластикам. [c.185]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Определить состав сополимеров методом элементного анализа можно в том случае, если один из сомономеров содержит атом, отсутствующий в другом сомономере. Так, этим методом можно определить состав сополимеров стирола или этилена с винилхлоридом, винилацетато м, тетрафторэтилепом и акрилонитрилом. [c.142]

По третьему из указанных выше методов получают высокомолекулярные эпоксидные полимеры путем радикальной полимеризации (сополимеризации) непредельных мономеров, содержащих эпоксидную группу. Такими мономерами обычно служат глицидиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот (глицидилметакрилат, глицидилакрилат). Количество эпоксидных групп варьируют введением непредельных сомономеров, участвующих в реакции, например стирола, метилметакрилата, винилацетата. Молекулярную массу и структуру (чередование звеньев) полимеров регулируют обычными способами, используемыми при проведении радикальной сополимеризации (см. гл. 7). [c.249]

При катионной сополимеризации для расчета состава сополимера обычно используют уравнение Майо — Льюиса, однако следует помнить, что значения констант и Гз зависят от типа катализатора и растворителя. Попытки выявить влияние диэлектрической проницаемости е на значения не привели к каким-либо определен-ным выводам. Так, для пары стирол — и-хлорстирол увеличение е от 2,2 до 29,7 не привело к изменению значений констант, но для пар стирол — дихлорстирол, стирол — а-метилстирол и стирол — винилацетат влияние растворителя было выявлено достаточно четко. Например, в системе стирол — а-метилстирол (катализатор Т1С14) переход от толуола к сильнополярному нитробензолу приводит к тому, что активности сомономеров становятся сравнимыми, по-ви-димому, в результате сольватации ионов. [c.98]

Такие винильные соединения, как акрилонитрил, акриловая и метакриловая кислоты, этилен и его галоидзамещенные (винил-хлорид, винилиденхлорид, винилбромид, тетрафторэтилен, три-фторхлорэтилен и другие), полимеризуются со всеми особенностями, характерными для гетерофазной полимеризации. Появлением новой фазы сопровождается о)-полимеризация и соиолимеризация некоторых мономеров (папример, стирола и малеинового ангидрида, метилметакрилата и метакриловой кислоты при определепных соотношениях сомономеров), а также полимеризация обычных мономеров (стирола, метилметакрилата, винилацетата и других) в средах, не растворяющих полимеры. [c.97]

Стерические затруднения играют важную роль и при сополимеризации, но во многих случаях значение их меньше, чем при гомополимеризации. Например, неспособные к радикальной гомополимеризации С1СН = СНС1 и СЬС—ССЬ дают сополимеры с винилацетатом и со стиролом, так как эти последние сомономеры, содержащие заместитель только у одного из атомов углерода при двойной связи, дают сравнительно слабо экранированные радикалы, относительно легко присоединяющиеся к 1,2-замещенным этиленам. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология