Константы ступенчатые нестойкости

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная величина константы устойчивости (образования) и константы нестойкости комплекса. Частные константы устойчивости для иона Ni(NHз)Г можно записать [c.186]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

В связи с тем что определение ступенчатых констант нестойкости (относящихся к каждой -последовательной ступени диссоциации) представляет большие экспериментальные и расчетные трудности, для некоторых комплексных ионов даются общие константы нестойкости, т. е. отвечающие полной диссоциации на все имеющиеся во внутренней сфере лиганды [c.393]

Для сравнительной оценки прочности различных комплексных ионов пользуются не константой диссоциации отдельных ступеней, а константой нестойкости всего комплекса, которую определяют перемножением соответствующих констант ступенчатой диссоциации. Например, константа нестойкости иона [Си(МНз)4] будет равна [c.251]

Равновесие каждой ступени диссоциации характеризуется константой ступенчатой константой нестойкости) [c.215]

Истинные константы устойчивости (нестойкости) определить трудно, а во многих случаях невозможно. Экспериментально находят концентрационные константы, которые назовем константами устойчивости и константами нестойкости. Сохраним для них прежние обозначения, но без тильды (извилистой черточки) наверху. Размерность констант зависит от способа выражения концентраций. Обычно применяют молярную шкалу, в которой ступенчатые константы устойчивости имеют размерность дм -моль , а константы нестойкости дм- -моль. [c.616]

Бьеррум [64] рассматривает процесс как статистический. Если металл может присоединить всего т частиц Ь, вероятность присоединения каждой следующей частицы к промежуточному комплексу МеЬ пропорциональна величине т — п) и отношение констант ступенчатой диссоциации (нестойкости) двух последовательных комплексов должно зависеть от т и п [c.28]

Сопоставление численных значений констант ступенчатой диссоциации показывает, что каждый следующий йен циана отщепляется труднее, чем предыдущий. При перемножении всех констант ступенчатой диссоциации получаем константу нестойкости комплексного иона [c.29]

Каждой стадии диссоциации комплекса соответствует ступенчатая константа диссоциации, которую называют ступенчатой константой нестойкости и обозначают к ест Чем сильнее диссоциирует комплекс, тем большее значение имеет к ест Константы нестойкости используют для характеристики устойчивости любой комплексной частицы в растворе независимо от того, какие лиганды она отщепляет. Например, [c.158]

Численные значения констант нестойкости позволяют сравнить прочность связи в комплексных соединениях, содержащих одинаковое количество лигандов. Такое сравнение было нами приведено на стр. 22 и 23. В тех случаях, когда сравниваемые комплексные соединения содержат различные количества лигандов, необходимо использовать константы ступенчатой диссоциации. Например, если сравниваются аммиакаты одновалентной меди [Си(ННз)2] и двухвалентной меди [Си(ЫНз)4] +, то следует сопоставить численные значения соответствующих констант ступенчатой диссоциации [c.32]

Константа суммарной реакции диссоциации комплекса К называется константой нестойкости и равна произведению констант ступенчатых диссоциаций [c.239]

При перемножении всех ступенчатых констант получают общую константу нестойкости комплексного иона [c.215]

Каждое из этих равновесий характеризуется своей ступенчатой константой нестойкости Ка, Кз и т. д. По мере отщепления хлорид-ионов заряд комплекса становится все более положительным, [c.602]

Замена молекул растворителя на лиганды при образовании комплексов может происходить ступенчато. При этом каждой ступени отвечает определенная величина константы устойчивости (образования) Нк и константы нестойкости (ионизации) образовавшегося комплекса к. [c.231]

Устойчивые комплексные ионы значительно различаются по относительной способности диссоциировать на составные части. Диссоциация достаточно устойчивых комплексных ионов, как и диссоциация слабых электролитов, может быть количественно охарактеризована константами равновесий, которые называются в этом случае ступенчатыми константами нестойкости. Очевидно, чем большую устойчивость проявляет комплексный ион, тем меньше его константа нестойкости, и наоборот. [c.97]

Произведение ступенчатых констант нестойкости равно общей константе нестойкости, индекс которой показывает, из каких множителей она образовалась. [c.97]

Ниже приводятся выражения ступенчатых и общих констант нестойкости рассмотренных выше равновесий и их обозначения [c.97]

Общая константа нестойкости равна произведению ступенчатых констант нестойкости [c.393]

Устойчивость комплексных ионов можно оценивать, сравнивая их ступенчатые константы нестойкости. Если комплексы имеют одинаковое число лигандов, то их устойчивость можно сравнивать по общим константам нестойкости. [c.394]

В связи с тем что определение ступенчатых констант нестойкости (относящихся к каждой последовательной ступени диссоциации) представляет большие экспериментальные и расчетные [c.338]

Константа нестойкости есть мера прочности комплекса. Из двух приведенных комплексов более устойчив второй. Ему отвечают меньшая константа нестойкости и меньшая равновесная концентрация ионов серебра в растворе. Вместо константы нестойкости иногда пользуются величиной обратной, называемой константой устойчивости Куст= 1/К нест. применяется она для описания равновесия образования комплекса. Большей константе устойчивости соответствует большая концентрация комплексных ионов в состоянии равновесия. Более детальное изучение диссоциации комплексных ионов показывает, что этот процесс протекает ступенчато. Например, у комплекса [А (КНз)2]+ отщепляется сначала одна молекула аммиака [c.150]

Процессы диссоциации комплексных соединений, т. е. замещения лиганда на воду, характеризуются ступенчатыми йи и общими Ли константами нестойкости (также диссоциации, неустойчивости), причем к х = Аи = Ри- [c.615]

Значение общей константы нестойкости равно произведению значений всех ступенчатых констант нестойкости. Для аммиачного комплекса серебра = нест(1) нест(2) 3 10 . [c.211]

Если в растворе образуется один комплексный ион, то константа его нестойкости вычисляется по формуле (III—92), так как из уравнения можно вычислить равновесную концентрацию металла. При ступенчатом комплексообразовании константы устойчивости рассчитывают описанньш выше методом Ледена, так как в уравнении (III—94) под знаком логарифма находится функция закомплексованности следовательно, [c.185]

До сих пор шла речь об общих константах нестойкости и устойчивости, относящихся к распаду комплекса на конечные продукты. В действительности же в растворах имеет место ступенчатая диссоциация комплекса, аналогично ступенчатой диссоциации слабых электролитов, например, многоосповных кислот. [c.602]

Такое изменение в величинах последовательных koh tiiht нестойкости носит общий характер . Величина общей константы пестойкостп равна произведению всех ступенчатых констант. [c.603]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Зная константы нестойкости комплексного иона и его концентрацию, можно приближенно вычислить конпентрацию молекул -и менее сложных ионов, являющихся продуктами 010 ступенчатой диссоциации. Ход вычислений полностью совпадает при этом с ранее рассмотренной методикой определения ионного состава в растворах слабых электролитов, в частпостн многоосновных кислот. Так, вычисление концентраций составных частей двухлигандного комплекса аналогично вычислению концентраций ионов в растворе двухосновной слабой кислоты и соответственно трехлигандного комплекса — определению концентраций ионов в растворе трехосновной кислоты и т. д. [c.99]

Пример 2. Вычислить концентрацию ионов и нейтральных частиц — [Agl2] , Agl, Ag и I в 1,.5 М растворе К Л 1з . Ступенчатые константы нестойкости К.,, К 2 и К[ приведены ни с. 98. [c.99]

Зная концентрацию лиганда, можно вычислить концентрацию других частиц — молекул и ионов — в растворе. Ход решения такой задачи совпадает с вычислением концентраций ионов и недиссо циированной части электролита в растворах многоосновных кислот при заданном значении pH (см. гл. II, 7). Так как принципиаль ная схема вывода формул для расчета долей ионов остается той же следует лишь заменить в них концентрацию водородных ионов [Н+ концентрацией лиганда Ь, а константы диссоциации кислот К, К2 Кз,. .. константами нестойкости комплекса Кз, К2, К (см. табл. 4) Доли комплекса и продуктов его ступенчатой диссоциации удобно обозначить символом а с индексом, показывающим число содержащихся в них лигандов . Так, доли ионов [Ме +Ьа]"" , и Ме"" соответственно обозначаются 2, Ч1, ип и составляют [c.100]

Если в растворе образуется несколько комплексов, т. е. если onst, то зависимость Afi/г от Ig Сх перестает быть линейной. Если провести к кривой зависимости A i/2 от Ig Сх ряд касательных в точках, где Сх = К К — ступенчатая константа нестойкости), то из соотнощения [c.297]

По известным ступенчатым константам нестойкости можно вычислять концентрации ионов, образующихся на соответствующих ступенях диссоциации. Так, для первой ступени диссоциации иона тетрамминмеди (II) в 0,01 М растворе концентра- [c.393]

По известным ступенчатым константам нестойкости можно вычислять концентрации ионов, образующихся на соответствующих ступенях диссоциации. Так, для первой диссоциации иона тетраамминмеди (II) в 0,01 Лi растворе концентрация образующихся ионов составит (расчет аналогичен приведенному выще) [c.339]

Устойчивость комплексов можно оценивать, сравнивая и.ч ступенчатые константы нестойкости. Если комплексы имеют одинаковое число лигандов, то их устойчивость можно сравнивать по общим константам нестойкости. Например, для ионов тетраамминмедь(И) и тетрацианомедь(П) общие константы нестойкости различаются на много порядков [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология