Концентрация лиганда

Функция образования и представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплекс или комплексы, к общей концентрации иона металла-комплексообразователя. По физическому смыслу функция образования является своеобразным средним координационным числом и может изменяться от нуля, когда в растворе нет комплексообразования (с° = [Ь]), до предельного максимального значения координационного числа. [c.71]

Равновесную концентрацию лиганда вычисляют из экспериментальных данных в зависимости от выбранной методики измерений. Так, при прямых рН-метрических измерениях - по следующей формуле [c.111]

Исходная концентрация лиганда в каждом растворе С, Сп, Спь iv, [c.91]

Прямой рН-метрический метод предусматривает проведение измерений pH в растворах с постоянной сравнительно небольшой концентрацией ионов комплексообразователя и значительным избытком протонированного лиганда, а также с переменным содержанием лиганда в основной форме. Кроме того, измеряют pH в стандартном растворе ( рН т ), содержащем прото-нированный лиганд и его сопряженную форму в тех же концен тра-циях, что и в исследуемом растворе.Величина р1- /рН позволяет рассчитать равновесную концентрацию лигандов, не связанных в комплекс. [c.109]

Расчет растворимости малорастворимых соединений при заданной равновесной концентрации лиганда аналогичен расчету при заданном значении pH (см. гл. IV, 3). [c.105]

Рис. 6,23, Спектры комплексов церия (а) и неодима (6). В ряду 1- -6 увеличивается концентрация лиганда или pH раствора индексы /, II,

Условные константы устойчивости имеют большое практическое значение, поскольку при фиксированных pH и концентрации лиганда побочной реакции они постоянны и ими можно пользоваться в расчетах так же, как и обычными константами устойчивости. В то же время расчеты с использованием условных констант значительно менее трудоемки, так как коэффициенты побочных реакций можно рассчитать заранее и табулировать. [c.77]

Для получения этой зависимости проводятся измерения равновесных потенциалов электрода I рода М в растворах с постоянной исходной концентрацией комплексооб-разователя и изменяющейся концентрацией лиганда. Если комплекс имеет высокую прочность (низкие значения /( ), а концентрация лиганда во много раз ( 100) превосходит концентрацию комплексообразователя, то содержанием лиганда, связанного в комплекс, и концентрацией свободных ионов можно пренебречь по сравнению с содержанием свободного лиганда и концентрацией комплекса. Это дает основание подставлять в уравнение (11.32) вместо [МЛ и 1А ] исходные концентрации комплексообразователя и лиганда. Величина концентрации ионов образую- [c.76]

Различие заключается лишь в том, что растворимость определяется в этом случае при заданной концентрации лиганда, на основе которой следует вначале вычислить ао — долю ионов комплексообразователя (см. пример 4), остающихся в растворе и участвующих в равновесии с твердой фазой малорастворимого соединения. [c.105]

Если концентрация достигла значения, соответствующего насыщенному раствору, ее дальнейшее повышение становится невозможным, а вместе с этим становится невозможным и увеличение скорости анодного процесса (д. Тем самым устанавливается величина предельной анодной плотности тока / (а). В комплексных электролитах наступление вызывается падением до нуля в прианодном слое концентрации лиганда за счет его участия в анодной реакции ионизации металла с образованием комплексных ионов. [c.130]

Опишите возможные изменения электронного строения указанных комплексообразователей при увеличении концентрации лигандов в растворе. [c.229]

В этом случае первая стадия также является медленной и определяет скорость всего процесса. Скорость реакции зависит как от концентрации лиганда так и от концентрации исходного комплекса [М.Хб]"+, т. е. реакция является бимолекулярной. [c.425]

В результате этих реакций равновесная концентрация лиганда уменьшается. В то же время кислая среда часто оказывается необходимой, чтобы предотвратить гидролиз иона металла. В реальных условиях протонированные частицы НЬ, НдЬ и т. д. также могут выступать в качестве лиганда [c.75]

Соли молибдена (VI) с роданидом аммония или к злия, в зависимости от концентрации последнего, в присутствии восстано- ителя образуют несколько роданидных комплексных соединений. Наиболее интенсивно окрашенным из них является роданид молибдена (V) Mo(S N)s, поэтому при определении нужно обеспечить достаточную концентрацию роданида. С другой стороны, очень большое увеличение концентрации лиганда снижает чувствительность реакции, так как может образоваться менее интенсивно окрашенный комплексный ион Mo(S N) g. [c.490]

Следовательно, несвязанного аммиака будет 4,000 — 3,534 = 0,466 моль/л. Эта равновесная концентрация ЫНз существенно отличается от той, которой задались в расчете (2,4-моль/л). Дальнейшее решение задачи выполняем так, чтобы методом последовательных приближений найти, при какой концентрации лиганда заданное и найденное по расчету значения ее совпадут. Задаемся [ЫНз]=0,1 моль/л. При этой концентрации аммиака 0 = 55 785, [c.80]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Если концентрация лиганда намного превышает концентрацию центрального иона, то, очевидно, равновесная и общая концентрация лиганда близки между [c.80]

Примечание. Если концентрация лиганда нал ного превышает концентрацию центрального иона, то, очевидно, равновесная и общая концентрации лиганда близки между собой, поэтому необходимость в методе последовательных приближений отпадает, В этом случае в формулу для р подставляют общую концентрацию лиганда. [c.39]

При известной концентрации [X] (15.19) и (15 20) дают окончательное решение задачи. Это имеет место в случае, когда лиганд X находится в большом избытке по сравнению с А, так что можно считать, что концентрация свободного лиганда практически совпадает с полной концентрацией лиганда и может быть определена исходя из количества лиганда, введенного в раствор. Если речь идет о кислотно-основном равновесии, то концентрацию ионов водорода можно считать заданной при исследовании буферных рас- [c.283]

Это уравнение решается графически по данным исследования спектров в широких пределах концентрации лиганда или pH раствора. Выбирают условия, в которых происходит переход одного комплекса в другой, по оптической плотности определяют концен- [c.241]

А. п. Душиной (1961 г.) Рассмотрим, как протекает этот процесс на примере взаимодействия силикагеля с растворами комплексов металлов. Силикагель, как мы знаем, — это поликремниевая кислота [ЗЮ2]а НОН, отличающаяся большой удельной поверхностью, что позволяет проводить многие превращения этого вещества со сравнительно большой скорост1)Ю. Применение при изучении процесса превращения поликремниевой кислоты не аквоионов, а аммиакатов, трилонатов, ацетатов и других комплексов металлов позволило избежать гидролиза, которому подвергаются ионы всех металлов, кроме щелочных, в нейтральных и щелочных растворах, а ионы ряда важных металлов — и в слабокислых растворах, и который очень затрудняет наблюдения. Регулируя концентрацию лигандов А, можно было увеличивать или уменьшать концентрацию ионов металлов [c.220]

Уравнения типа [18] импонируют специалистам по химии комплексных соединений благодаря своей традиционности. Ведь именно эти уравнения в частных случаях ступенчатых равновесий дополнительно преобразовывали к стандартному виду одного уравнения относительно концентрации лиганда и затем использовали как при расчетах равновесий, так и при определении констант ЗДМ [16 — 18, 54—49]. Сложную программу для ЭВМ с автоматическим анализом ядерности комплексов п сиязанпой с пей возможностью изменения схем счета предложили шведские специалисты по химии комплексных соединений [50]. [c.28]

С , — концентрации лиганда и металла (комплексообраэова-теля) соответственно [c.5]

В методе редоксметрического изучения комплексообразования имеются два основных направления, различающихся интерпретацией наблюдаемых зависимостей редокс потенциала от равновесной концентрации лиганда. В одних случаях используются те или иные проявления этой зависимости, на основании чего проводится расчет вспомогательных функций или применяются специальные численные и графические методы вычисления констант. В других - анализируется общий характер завнсимости потенциала от независимого концентрационного параметра, т.е. последовательно, по всему ходу кривой, рассматривается эта за- [c.118]

Установление причин, вызвавших пассивность анода, чрезвычайно важно, так как это помогает выбрать условия, обеспечивающие возвращение анода к активному состоянию. Если солевую пассивность можно устранить применением перемешивания (или других факторов, увеличивающих скорость диффузии) или повышением концентрации лиганда в растворе, то пассивность, вызванная появ- [c.142]

В качестве фона служит раствор KNOз, этим же раствором заполняют Алектролитический мостик. Э. д. с. определяют при различных концентрациях лиганда [1 ] в виде К1. [c.168]

Концентрация лиганда примерно на два порядка превышает концентрацию серебра, поэтому можно принять сд +л и (Г). Из (XIII. 17) [c.169]

Зная концентрацию лиганда, можно вычислить концентрацию других частиц — молекул и ионов — в растворе. Ход решения такой задачи совпадает с вычислением концентраций ионов и недиссо циированной части электролита в растворах многоосновных кислот при заданном значении pH (см. гл. II, 7). Так как принципиаль ная схема вывода формул для расчета долей ионов остается той же следует лишь заменить в них концентрацию водородных ионов [Н+ концентрацией лиганда Ь, а константы диссоциации кислот К, К2 Кз,. .. константами нестойкости комплекса Кз, К2, К (см. табл. 4) Доли комплекса и продуктов его ступенчатой диссоциации удобно обозначить символом а с индексом, показывающим число содержащихся в них лигандов . Так, доли ионов [Ме +Ьа]"" , и Ме"" соответственно обозначаются 2, Ч1, ип и составляют [c.100]

При увеличении концентрации лиганда эти равновесия смещаются в той или иной степени влево. Так, AgBr достаточно хорошо растворим в 25%-ном растворе аммиака, а Agi — в умеренно концентрированном растворе тиосульфата натрия, из чего видно, что комплексообразование может существенно влиять на растворимость соединений. [c.105]

Комплексообразователи Си+, А +, Аи+ при невысокой концентрации лигандов в растворе чаще всего имеют координационное число 2 и образуют ионы линейного строения. При большой концентрации лигандов координационное число возрастает до 3 и ионы приобретают треугольное строение. Комплексообразователи 2п +, Сс12+ и Hg2+ при низких концентрациях лигандов имеют координационное число 3 и образуют ионы треугольного строения, при высоких концентрациях лигандов — координационное число становится равным 4 и они образуют ионы тетраэдрического строения. [c.229]

Таким образом, число комплексов определяется по числу линий, последовательность их появления при увеличении концентрации лиганда дает сведения о составе комплексов, а относительная интенсивность линий —об их концентрации. Зная концентрации комплек- [c.301]

Метод ЭПР можно также использовать для исследования быстрых обменных процессов с /г> 10 с , при которых две формы дают усредненный сигнал ЭПР. Для этого следует найти условия, в которых осущесIнляется разделение усредненного сигнала, путем изменения рП, концентрации лиганда или понижения температуры. Аналогичные исследования кинетики можно проводить при переходе от раздельных сигналов к усредненному, повышая температуру или изменяя концентрации компонентов. Эти методы широко применяются в ЯМР-спектроскопии и будут рассмотрены более подробно в соответствующем разделе. [c.308]

Расчет констант равновесия при помощи функции Е осложнен тем, что в уравнении (7,13) входят равтювесные концентрации лиганда, которые неизвестны. Для вычисления [Ь] применяют метод последовательных приближений, предложенный Леденом. Задают начальные приближения для значений п (например, полагают все п, равными нулю) и рассчитывают [Ь] по уравнению (7.11). Полученные значения [Ь] подставляют в уравнение (7.13) и рассчитывают (графическим методом или по МНК) приближенные значения констант 1 . Подставляя эти значения Р в (7,10), определяют новое приближение для значений д7, и снова вычисляют значения Ь] и и продолжают расчет до постоянства значений Р . [c.358]