Диссоциация комплексов ступенчатая

Как и в случае слабых электролитов, диссоциация комплексов протекает ступенчато и каждая ступень диссоциации характеризуется своей константой нестойкости [c.171]

При ступенчатой диссоциации комплекса [c.242]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

Согласно предположениям Бьеррума, образование и диссоциация комплексов происходит ступенчато. Например, комплекс МХ2 диссоциирует по схеме [c.88]

Каждой стадии диссоциации комплекса соответствует ступенчатая константа диссоциации, которую называют ступенчатой константой нестойкости и обозначают к ест Чем сильнее диссоциирует комплекс, тем большее значение имеет к ест Константы нестойкости используют для характеристики устойчивости любой комплексной частицы в растворе независимо от того, какие лиганды она отщепляет. Например, [c.158]

Диссоциация комплексных ионов является ступенчатой. Она происходит в результате замещения лиганда (NH3, СГ и т. д.) молекулой растворителя (Н2О, ДМСО, ДМФА, ROH и др.) и является сольволитической. Каждая ступень диссоциации характеризуется константой равновесия, называемой константой диссоциации комплекса, или константой нестойкости, например первая ступень [c.157]

При чтении справа налево все наши реакции отражают диссоциацию соответствующих комплексов. Им отвечают константы нестойкости этих комплексов (ступенчатые или полные) вида [c.202]

Примечание. В этой и последующей таблицах констант числа первой колонки обозначают константы ступенчатой диссоциации комплексных ионов с отщеплением одного адденда, а числа последующей колонки — общие константы диссоциации комплексов. [c.20]

Корыта [74] рассмотрел задачу нахождения скорости диссоциации комплексов при ступенчатом комплексообразовании для частного случая, когда комплексообразующий агент находится в избытке, а концентрация [Н + ] — постоянна (буферная среда). [c.346]

Вторичная электролитическая диссоциация комплексов протекает ступенчато. Можно определить каждое значение констант, соответствующих разным ступеням электролитической диссоциации комплексов. [c.258]

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

Корыта [74, 97—100] теоретически рассмотрел это явление, приняв во внимание ступенчатый характер образования комплексов. Из величины сдвига потенциала полуволны обратимой кинетической волны [99, 100] он вычислил значение константы устойчивости комплекса и константы скорости диссоциации комплекса [74], а также определил характер частиц комплекса, разряд которых отвечает на полярограммах второй необратимой волне [74]. [c.353]

С термодинамической точки зрения большая степень диспропорционирования означает, что ступенчатая константа диссоциации комплекса для [c.127]

А. К. Бабко одним из первых ввел представление о ступенчатой диссоциации комплексов в растворах и внес большой вклад в изучение соответствующих равновесий, применив принципы физикохимического анализа. Он развил теоретические основы методов определения состава и констант устойчивости комплексов с использованием методов, основанных на законе действия масс и фотометрической регистрации хода реакции. Эти исследования обобщены в его книге Физико-химический анализ комплексных соединений [c.40]

Одной из наиболее важных причин, которая довольно часто приводит к ошибкам при анализе, является изменение состава поглощающего овет соединения вследствие ступенчатого характера образования (и диссоциации) комплекса. При постепенном введении реактива R, как правило, происходит ступенчатое образование, комплексов XR, XR2, XR3,. . . XR . [c.97]

До сих пор шла речь об общих константах нестойкости и устойчивости, относящихся к распаду комплекса на конечные продукты. В действительности же в растворах имеет место ступенчатая диссоциация комплекса, аналогично ступенчатой диссоциации слабых электролитов, например, многоосновных кислот. [c.602]

Показан [141] ступенчатый характер комплексообразования в растворе и рассчитаны константы диссоциации комплексов [c.102]

Следует также отметить, что диссоциация комплексов всегда протекает ступенчато, т. е. сначала отщепляется один лиганд, затем второй и т. д., например [c.106]

Аналогичен и процесс диссоциации комплекса, который также протекает ступенчато, поэтому общая константа нестойкости комплексного иона, например Сс1(СЫ5) , представляет собой произведение четырех ступенчатых констант. [c.121]

Растворение гидроксидов и солей слабых кислот в кислых растворах достигается в результате уменьшения концентрации аниона. Можно перевести труднорастворимую соль в раствор, уменьшая концентрацию катиона путем связывания его в комплексный ион с помощью подходящего лиганда. Например, можно растворить Ag l в растворе аммиака, связывая ион Ag B виде комплекса [Ag(NH3)2]. Для упрощения расчета не будем учитывать ступенчатый характер образования комплексного иона, т. е. будем принимать во внимание только равновесие А + 2NH 3 [Ag(NH 3)2] которое характеризуется константой диссоциации комплекса 9,3 10" М . При полном растворении получится раствор соли [Ag(NH 3) aJ l. Чтобы получить раствор этой соли с концентрацией, скажем, 0,01 М, нужно, чтобы концентрация Ag не превышала отношение ПР/0,01 = 1,8 10" /0,01 =1,8 10 М. Из условия [Ag ][NH3]V[Ag(NHs)2] = 9,3 10" следует, что концентрация NH3 должна быть не ниже чем] / - - - =0,227 М. [c.250]

С другой стороны, непостоянство средней величины молярного коэффициента погашения служит основой спектрофотометрических методов изучения состояния веществ и равновесий в растворах. Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется средний молярный коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, полимеризацию, ступенчатое образование комплексов и др.). Это позволяет спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. В дальнейшем будут даны некоторые приемы расчета истинных молярных коэффициентов погашения, которые необходимы для вычисления равновесных концентраций при получении количественных характеристик процессов комплексообразования, [c.21]

В преобладающем большинстве случаев образование и диссоциация комплексов в растворах происходит ступенчато. В зависимости от дентатности лигандов и значения координационного числа центрального атома последний способен присоединять несколько лигандов. Процесс образования комплексных (координационных) соединений, т. е. процесс взаимодействия гидратированных ионов с лигандами, характеризуется константами равновесия (константами устойчивости). Если ионы М"+ взаимодействуют с моподентатным лигандом и при этом не прЬисходит образование нерастворимых соединений, то состояние системы описывается следующими выражениями [c.239]

В зависимости от концентрации аддеида в растворе находятся в различном количестве продукты ступенчатой диссоциации комплекса 2 Равновесия между этими частицами описываются серией уравнений типа (3) и (4). [c.119]

В сложных случаях, когда происходит ступенчатое комплексообразование металла с лигандом X, для вычисления константы скорости диссоциации kd необходимо пользоваться выражением в общем виде. При выводе этого выражения предполагалось, что реакцией, определяющей скорость процесса, является диссоциация комплекса МеХ на MeX -j и что электрохимически активными являются лишь свободный катион и комплексы от МеХ до МеХй-1, в то время как остальные комплексы от МеХд до МеХп считались неактивными. После подстановки в уравнение (33) соответствующих выражений для q и а с учетом ступенчатого комплексообразования находим общее уравнение для расчета константы скорости диссоциации kd [c.346]

Рассмотрим случай ступенчатого образования комплексов катиона металла Ме + с комплексообразователем X (см. гл. VIII), когда все равновесия между ионами устанавливаются мгновенно, кроме равновесия между МеХд-1 и МеХд, которое устанавливается с такой скоростью, что ток определяется кинетикой диссоциации комплекса МеХ . на МеХд , [c.355]

Схема механизма,, предложенная Осборном и Уилкинсоном, в основном правильна, но слишком упрош,ена. Rh lPs диссоциирует с образованием Rh lP2, а также Rh lP. Однако данные ЯМР заставляют предполагать, что степень диссоциации комплекса удивительно мала. Все производные Rh(I) могут образовывать, гидриды Rh(ni), и каталитическая активность раствора должна складываться иЗ активностей всех частиц в смеси. Относительное колйчество каждой из этих частиц будет зависеть от природы растворителя и лигандов, температуры, концентрации реагентов, давления водорода и других факторов. Имеются данные в пользу того, что гидрирование может протекать путем взаимодействия водорода с олефиновым комплексом родия (I). Есть также все основания полагать, что присоединение водорода к ди- и тризамещенным олефинам происходит ступенчато, хотя в случае олефинов с концевой двойной связью это, возможно, и не так. Перенос второго атома водорода осуществляется настолько быстро, что для большинства практических целей эти тонкости механизма несущественны (разд.6.1.4). [c.51]

Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется молярный коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, явление пол мери-зации, ступенчатое образование комплексов и др.) и дает возможность спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. Совпадение кривых зависимости е от Я [c.14]

Басоло и Пирсон считают более иравдоиодобным механизм, связанный со ступенчатой диссоциацией комплекса меди, сопровождаемой комн.лексообразованием отрывающегося (или размыкающегося) циклического лиганда со свободным ионом меди. [c.487]

Согласно Ван-Экку [81], закономерность изменения ступенчатых констант диссоциации комплекса обусловлена взаимным влиянием лигандов в координационной сфере. Зависимость констант равновесия реакции [c.28]

Для урана характерно образование с ЭДТА следующих соединений в растворе [(и02)2У] [138-141] О ЯУ [138] [иО У] -[139-141] иО,Н,У [141] [иОаСН.У),] - [140] [иОгСНзУ) ] --Показан [141] ступенчатый характер комплексообразования в растворе и рассчитаны константы диссоциации комплексов [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология