Равновесия комплексообразования

Влияние температуры на равновесия в растворах координационных соединений не ограничивается влиянием только на константы устойчивости. Равновесия комплексообразования почти всегда осложняются равновесиями кислотно-основного взаимодействия. Константы равновесия таких реакций также подчиняются уравнению (2,12) или (4.14), и полнота протекания любой суммарной реакции с ростом температуры будет увеличиваться, если реакция эндотермична, и уменьшаться, если реакция экзотер-мична. Кроме того, повышение температуры может вызвать проте- [c.74]

В данной главе обсуждается важный класс соединений, включающих переходные металлы. Помимо описания свойств координационных комплексных соединений и их роли в биологических системах в учебнике содержится материал по номенклатуре, типам изомерии, теории химической связи и равновесиям комплексообразования. Усвоение правил систематической номенклатуры и возможных проявлений изомерии в этих, по существу, неорганических соединениях должно помочь студентам в их последующем изучении органической химии. Материал по химической связи в координационных соединениях и равновесиям комплексообразования может рассматриваться как повторение, иллюстрация и расширение предшествующего прохождения этих тем. [c.581]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.77]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

При выборе материала авторы стремились дать проверенные описания опытов по всем главным разделам курса общей химии, интересующим современного химика по термохимии, скорости химических реакций, химическому равновесию, комплексообразованию и т. п., по химии неметаллов и металлов главных и дополнительных подгрупп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. [c.6]

Влияние ионной силы раствора. Ионная сила раствора также оказывает влияние на равновесия комплексообразования, поскольку с изменением ионной силы раствора изменяются равновесные активности ионов — участников реакций и, следовательно, соотношение между равновесными концентрациями реагентов. [c.199]

Константа равновесия комплексообразования зависит от химической структуры углеводородов. Наибольшие значения К имеют к-алканы, причем с увеличением и молекулярной массы константа равновесия увеличивается. Зависимость константы равновесия образования комплекса от молекулярной массы н-алкана линейна. Как видно из рис. 71, извлечение комплексообразующих углеводородов (повышение /С) с удлинением цепи н-алкана происходит быстрее при меньших температурах. Охватывая довольно широкий температурный интервал, эти данные позволяют определять температуру начала образования комплекса карбамида с индивидуальными н-алканами. Кроме того, они дают возможность определять глубину извлечения н-алканов при депарафинизации нефтепродуктов при заданной температуре. [c.212]

Равновесие комплексообразования имеет вид [c.168]

Исследование равновесий комплексообразования. Для определения концентрации поглощающих частиц используют оптическую плотность О. Согласно закону Бугера — Ламберта — Бера, [c.240]

Комбинированные равновесия комплексообразования и осаждения [c.423]

Равновесия комплексообразования и их роль в аналитической химии (в аналитике) [c.179]

Константы равновесий комплексообразования [c.75]

При решении задач 180—240 достаточно учитывать существование только одного, доминирующего соединения. В задачах 241— 248 следует учитывать ступенчатые равновесия комплексообразования. [c.39]

Интервал перехода составляет рМе = р/С вз I. Так как наиболее употребительные металлоиндитторы одновременно являкJT я слабыми кислотами или основаниями, значение pH раствора оказывает существенное влияние на равновесие комплексообразования. Поэтому хелатометрическое титрование проводят в забуференных системах. [c.71]

Для графического изображения равновесий комплексообразования обычно используют функцию образования и мольные доли отдельных комплексов. [c.79]

Исследование аналогичных реакций при различных температурах позволяет вычислить термодинамические характеристики равновесий комплексообразования. [c.303]

Для исследования равновесий комплексообразования применяют метод сдвига, метод гетероядерного спин-спинового взаимодействия, релаксационный метод и метод площадей. [c.315]

Графическое изображение равновесий комплексообразования [c.77]

Метод площадей применяется в том случае, когда сигналы различных форм комплексов не усредняются (медленный обмен). Прямую инфор.мацию о составе комплексов, о равновесиях комплексообразования при исследовании протонного резонанса получают непосредственно по перераспределению площадей сигналов [c.318]

Изучение комплексообразования Со (И) осложняется переходом Со (П) Со (П1), быстро протекающим в присутствии окислителя и лигандов. Смещение равновесия комплексообразования в сторону образования комплексов Со (П1) связано с большей термодинамической устойчивостью комплексов Со (III) по сравнению с комплексами Со (II) (в соответствии с уравнением Нернста [3, с. 276]). Такое соотношение в устойчивости объясняется не только большим вкладом (при прочих равных условиях) электростатической составляющей в химическую связь в случае комплексов трехзарядного Со +, но и б -электрон-ной конфигурацией Со +, в большей мере обеспечивающей ковалентную стабильность комплекса, чем ион Со + с сР-электронной конфигурацией. [c.143]

Кроме того, для характеристики равновесий комплексообразования используют функции закомплексованности /"(L), распределения aq н образования пь. [c.66]

Рассмотрим равновесия комплексообразования в обшем виде. Пусть при реакции ионов металла М с лигандами L последовательно протекают процессы ступенчатого комплексообразования (для краткости ниже заряды не указаны) [c.191]

Некоторые другие понятия, используемые при описании комплексообразования в растворах. Кроме констант устойчивости и нестойкости, коэффициентов конкурирующих реакций при описании равновесии комплексообразования достаточно широко используют такие понятия, как функция закомплексованности F(L), функция распределения а,, функция образования п. [c.197]

Влияние температуры. Константы устойчивости и нестойкости комплексов, как и любые другие константы химического равновесия, зависят от температуры, поэтому с изменением температуры равновесие комплексообразования смещается в ту или иную сторону. [c.199]

Чаще всего условные константы равновесия вводят так, что только для одного или некоторых у частникон реакции используют суммы равновесных концентраций всех форм дармого реагента, а датя остальных — равновесные концентрации. Так посг/пают, например, при изучении равновесий комплексообразования и в других случаях. Общим признаком любой условной константы равновесия является то, что в выражении концентрационной константы равновесия хотя бы для одного участника реакции фигурирует вместо его р)авновесной концентрации общая суммарная концентрация, т. е. сумма равновесных концентраций всех форм данного реагента, присутствующих в растворе. [c.78]

Комплекс в водных растворах неустойчив и равновесие комплексообразования смещено влево в сторону образования розового аквокомплекса кобальта(П). Поэтому реакцию проводят при избытке тиоцианат-ионов, чтобы сместить равновесие вправо. [c.411]

Определение констант равновесия комплексообразования [c.32]

ГРАФИЧЕСКОЕ ИЗОБРАЖЕНИЕ РАВНОВЕСИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.79]

В случае ионов магния константа равновесия комплексообразования [c.228]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

Определение констант динамического и статического тушения флуоресценции. Для раздельного определения констант скорости взаимодействия возбужденных молекул флуорофора с тутителем (динамического тушения) и константы равновесия комплексообразования в основном состоянии (статического тушения) проводят измерения спектров и кинетики флуоресценции образцов с различными концентрациями тушителя (в том числе и в отсутствие туши- [c.115]

Авторы настоящего пособия стремились избежать характерной для большинства аналогичных пособий концентрации внимания на соединениях -металлов. В книгу введен раздел, посвященный физическим методам исследования координационных соединений, не рассмотренным в ранее изданных учебниках. Необходимость такого раздела обусловлена уникальными возможностями, которые открывают эти методы при исследовании строения и свойств комплексов, а также равновесий комплексообразования в сложных многокомпонентных системах. В книге отражены итоги развития науки в области координационной химии за последние десятилетия рассмотрена химия макроциклических и металлорганических соединений, новые методы синтеза комплексов. Более полно, чем в предыдущих изданиях, охвачены имеющиеся подходы к интерпретации материала в химии координационных соединений включен параграф о методе молекулярной механики, приведено описание энергетики частиц с помощью термов, которое необходимо для понимания спектральных методов исследования. Обсуждены особенности комплексообразования в ра личных агрегатных состояниях. Разделы, в которых рассматриваются основные типы комплексных соединений и методы синтеза, иллюстрированы большим количеством примеров. [c.3]

Наоборот, если динамическое равновесие между комплексами устанавливается, то разделить ионы нельзя. Так, в системе Ре +—S N равновесия комплексообразования устанавливаются быстро. При введении в раствор KS N иона Fe + образуется равновесная смесь катионов Ре +, [PeS N]2+, [Fe(S N)2]+, нейтральных частиц Pe(S N)s и анионов [Fe(S N)4]", [Pe(S N)sJ , [Pe(S N)6j , концентрация которых зависит от концентрации KS N. Если при электромиграции какой-нибудь вид частиц этой смеси будет двигаться отдельно от других, то возникнет область, где концентрации комплексов отличаются от равновесных, но равновесие быстро восстановится за счет расходования избыточных частиц. Поэтому смесь комплексов такого рода может двигаться только как единое целое с некоторой средней скоростью. Если такая смесь движется к катоду, то это свидетельствует О Доминировании катионных форм, но не об отсутствии анионных. [c.31]

При исследовакии по ядрам металла удается обнаружить сигналы, относящиеся к отдельным ко.мплексам, установить число комплексов и изучить равновесия их образования. Число лигандов прямо не определяется. При исследовании по лиганду можно установить число связанных лигандов, способ их координации и химическое строение комплексов. Изменения и Та растворителя, содержащего магнитные ядра, по-)воляют изучать комплексы ПИ с лигандами, не содержащими магнитных ядер. Получают сведения о составе комплексов, равновесиях комплексообразования, полимеризации, сольватном составе. [c.313]

Лиганды в растворе могут находиться в различггых формах и участвовать в побочных равновесиях (т. е. помимо участия в равновесии комплексообразования). Если, например, свободньп лиганд обладает выраженными основными свойствами (типичный случай), то он может взаимодействовать с кислотами и присоединять протоны. Таких побочных равновесий может быть несколько. Чтобы учесть все формы нахождения лиганда в растворах, вводят понятие условной концентрационной константы устойчивости комплекса или условной концентрационной константы нестойкости комплекса, которые по форме написания аналогичны формулам для концентрационных констант устойчивости и нестойкости комплекса. [c.194]

Рассматриваются основные вопросы аналитической химии — протолитические и редоксиравновесия, равновесия комплексообразования, равновесия между твердой и жидкой фазами. Излагаются основы химической термодинамики и кинетики. Разбираются химические, электрохимические и фотометрические методы определения веществ, точность определений в количественном анализе, маскирование и методы разделения Во 2-е издание (1-е— 1980 г.) включены электродные равновесия и процессы и фотометрия. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология