Влияние гидролиза

Титрование слабой кислоты сильным основанием и слабого основания сильной кислотой. В начальный момент титрования слабой кислоты сильным основанием электропроводность раствора понижается вследствие образования соли сильного основания и слабой кислоты, которая, имея общий анион с кислотой, подавляет ее диссоциацию. По мере добавления титранта электропроводность раствора медленно увеличивается вследствие повышения концентрации анионов кислоты и катионов основания, а после точки эквивалентности быстро растет за счет появления избытка щелочи. Для кислот с р. > 9 заметно влияние гидролиза образующейся соли, которое выражается в закруглении кондуктометрических кривых вблизи точки эквивалентности. Используя графический метод определения точки эквивалентности, с помощью кондуктометрического титрования можно определять 0,1 моль/л растворы слабых кислот с р. <10. [c.160]

Действительно, полипептидная цепь -Ala-Leu-Lys- под влиянием гидролизующих агентов будет преимущественно разрушаться по связи Ala-Leu. [c.358]

ВЛИЯНИЕ ГИДРОЛИЗА КАТИОНА [c.133]

Влияние гидролиза на растворимость видно из следующего расчета. Пусть, например, осадок промывают водой или каким-либо раствором (наиример СНзСООЫН , имеющим строго нейтральную реакцию, т. е. [Н ] = 10 . Для фосфорной кислоты известны три ступени и, соответственно, три константы диссоциации [c.167]

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Равновесие в общем более сложно. Ионы аммония, образующиеся в растворе, связывают ионы водорода и переходят частично в молекулы ЫН ОН этот процесс, в свою очередь, несколько увеличивает растворимость. Кроме того, в результате гидролиза в соответствии с уравнением (4) образуются гидроксильные ионы, которые ослабляют гидролиз, и поэтому дальнейшее растворение несколько уменьшается. Тем не менее из приведенного выше примера вычисления видно, что гидролитический процесс может очень сильно увеличить растворимость осадка. Поэтому, принимая меры для уменьшения растворимости осадка, необходимо прежде всего по возможности ослабить влияние гидролиза. [c.168]

Спиртовую пробу проводят для проверки влияния гидролиза натриевых солей нафтеновых кислот, содержащихся в незначительных количествах в большинстве очищенных масел. Эти соли при действии воды разлагаются обратно на кислоту н щелочь по схеме [c.598]

Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (NH4)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]

Таким образом, под влиянием гидролизующих и окисляющих агентов целлюлозная молекула претерпевает сложные деструкционные изменения. Кроме того, окислители обусловливают частичное превращение ОН-фупп целлюлозы в карбонильные или карбоксильные. [c.305]

Итак, если необходимо точно рассчитать растворимость солей тяжелых металлов, следует обратить серьезное внимание на природу образующихся при гидролизе частиц. Однако, как показывает приведенный ниже пример, влияние гидролиза катиона часто оказывается незначительным. [c.134]

При титровании очень слабых кислот становится заметным влияние гидролиза образующейся соли, которое выражается в плавном, изгибе кондуктометрической кривой вблизи точки эквивалентности. [c.79]

Равновесия, устанавливающиеся при взаимодействии сильных оснований со смесями слабых кислот, могут быть рассмотрены более детально с учетом влияния гидролиза. Когда участвующие в реакции электролиты характеризуются значением рКа + рКь) < 12, в первой точке эквивалентности в растворе имеются анионы слабой кислоты и катионы слабого основания, что может привести к гидролизу, который вызовет смещение реакции нейтрализации в левую сторону, а реакции вытеснения — в правую. Практически влияние гидролиза заметно в случаях, когда величина (р/(а + рЛ ь) приближается к 12. Однако для сравнительно концентрированных растворов смещение реакций выражено в равной степени, что дает возможность устанавливать точки эквивалентности графическим методом, если (рКа + рЛ ь)- 12. В этих условиях влияние гидролиза выразится лишь небольшим закруглением излома кондуктометрической кривой вблизи первой точки эквивалентности. [c.89]

Нели соль образована основанием с рКг,<9 (степень гидролиза меньше 1%), то влияние гидролиза не обнаруживается и обе ветви кривой титрования прямолинейны. Например, ори титровании гидрохлорида триэтаноламина (рХ = 6,18) щелочью (см. рис. 106, в, кривая 2). [c.159]

Влияние гидролиза на реакцию титрования кислоты основанием обнаруживается при наблюдении за изменением pH титруемой смеси в ходе реакции. Титрование сильной кислоты, скажем НС1, сильным основанием, например НаОН, дает кривую изменения pH в ходе титрования такого типа, как это показано на рис. 15.2. Рассмотрение этой кривой показывает, что pH титруемой смеси остается в области сильно кислотных значений почти до того момента, когда к кислоте добавляется эквивалентное количество основания, после чего происходит резкое повышение pH. Затем, после прохождения точки нейтрализации, pH быстро устанавливается почти на постоянном уровне, соответствующем сильноосновным растворам. Точка нейтрализации достигается при pH, равном 7. [c.278]

При использовании методики для анализа низких концентраций большинство карбонильных соединений может быть определено в таких низких концентрациях, как, например, 50 ч. на млн., без заметного влияния гидролизующихся карбонильных производных. [c.93]

Степень гидролиза фенолятов возрастает по мере разбавления раствора и повышения его температуры. Поэтому в промышленности с целью уменьшения отрицательного влияния гидролиза фенолятов применяют примерно двухкратный по сравнению со стехиометрическим избыток щелочи. Влияние разбавления раствора и избытка щелочи на адсорбцию фенола подтверждается следую-щими данными [8] [c.338]

ВЛИЯНИЕ ГИДРОЛИЗА АНИОНА [c.132]

Влияние гидролиза впервые было рассмотрено Кольтгофом и Сенделом 54, позднее, более детально, — Конником и Мак-Веем 58. Общее действие гидролиза, комплексообразования с конкурирующими реагентами и образования низших комплексов с хелатообразующим реагентом рассмотрено в указанной выше обобщающей теории Ирвинга, Россотти и Уильямса 52 и более упрощенно — в монографии Моррисона и Фрейзера [c.293]

Вилер с сотр. [37] определил молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных при проведении процессов до различных степеней превращения, и отметил влияние гидролиза и повторного ацети- [c.252]

Широко обсуждался вопрос о том, какая из двух форм кислоты— анион или недиссоциированная молекула — ответственна за отщепление двуокиси углерода в водных растворах карбоновых кислот. Несомненно, что обе формы участвуют в этом процессе, причем вклад каждой из них зависит от степени диссоциации кислоты. Так, три-бромацетат натрия разлагается в воде в 1,66 раз -быстрее, чем недиссоциированная кислота в том узком интервале температур, когда такое сопоставление можно провести без осложняющего влияния гидролиза аниона. Кажущаяся энергия активации разложения аниона при 345 К составляет 34 2 ккал, что в пределах ошибки [c.283]

Информация о наиболее часто встречающихся случаях побочного комплексообразования нонов металлов представлена в табл. 15.3. В этой таблице коэффициенты побочных реакций гидролиза ионов металлов представлены в виде Ig м, L. отвечающего предполагаемому процессу присоединения ионов гидроксила к нону металла. Напомним, что процесс гидролиза протекает как процесс отщепления протона от аква-нона металла, являющегося бренстедовской кислотой. Побочная реакция гидролиза нона металла может существенно изменить характер равновесия комплексообразования ЭДТА с ионами металла в растворе. Так, несмотря на то что комплексонат железа (III) обладает высокой устойчивостью (см. табл. 15.2), в растворах с рН Ю влияние гидролиза нонов железа(III) настолько сильное, что его комплексонат будет разрушаться с образованием гидроксида железа (III) и свободного четырехзарядного аннона ЭДТА. [c.350]

Для приготовления и разбавления этого раствора применяли 0,1 н. азотную кислоту, чтобы устранить дополнительное влияние гидролиза. [c.110]

Термическую стабильность масел (метод FTMS 2508) оценивают по степени их разложения при длительном нагреванки в запаянной стеклянной ампуле (чтобы исключить каталитическое влияние металла). Чтобы влияние гидролиза и окисления масла на его стабильность было минимальным, из нагретой ампулы откачивают следы воды и воздуха под вакуумом. Стеклянная ампула с оттянутым носиком длиной 152 мм и диаметрам сверления около 3 мм вмещает 20 мл испытуемого масла. После наполнения ампулы шцрицем ее взвешивают и помещают на 24 ч в металлическую баню при 260 1°С. Затем ампулу охлаждают и повторно взвешивают. Потери от испарения рассчитывают в %. Кроме того, определяют изменение за время испытания кинематической вязкости при 38 °С и кислотного числа. [c.121]

Значение pH в начальный момент получают по уравнению (ХУП1,89). Значение pH в период от начала титрования до нейтрализации кислоты на 90% вычисляют по тем же уравнениям, которые использовались при титровании слабой кислоты сильным основанием. Пока количество свободной кислоты не меньше 10%, влиянием гидролиза можно пренебречь. [c.507]

Образующаяся смесь глюкозы и фруктозы имеет левое вращение (—39,5°), в то время как исходный продукт — сахароза, характеризуется противоположным углом вращения (-1-66,5 ). Такое изменение знака связано с тем, что при гидролизе образуется фруктоза, имеющая угол вращения, равный —92°, и глюкоза, вращающая вправо на 52,5°. Разница между этими величинами и будет углом вращения смеси глюкозы и фруктозы. Изменение угла вращения под влиянием гидролиза называется инверсией (от лат. шуег5 а — перевертывание), а смесь глюкозы и фруктозы, полученная при этом, называется инвертным сахаром или искусственным медом. [c.246]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Для солей, образованных основаниями с рКь < 9 (степень гидролиза менее 1%), влияние гидролиза практически не обнаруживается. На всем участке кривой до точки эквивалеитности наблюдается линейное повышение или понижение электропроводности, что зависит от сравнительной подвижности катионов соли и заменяющих их в растворе катионов титранта. Примером мол<ет служить кривая титрования (рис, 8, в) гидрохлорида триэтаноламина (р/(/, = 6,18) сильным основанием. [c.85]

Слабая кислота — сильное основание. В этом случае заметно влияние гидролиза образующейся соли, которое выражается в плавном изгибе кривой вблизи точки эквивалентности (рис. 106, а. кривая ЛгСВ). [c.157]

Известно, что влияние природы и концентрации солей в водном растворе может быть различным. Влияние гидролизующихся солей зависит от того, повышают или понижают они pH среды при гидролизе. С увеличением концентрации таких солей растет кислотность или щелочность раствора и соответственно меняется скорость коррозии. Если растворенные в воде соли способствуют образованию труднорастворимой защитной пленки, то скорость коррозии металла уменьшается по сравнению с коррозией в воде. С увеличением концентрации соли этот эффект растет, но обычно до определенного предела. В этом плане равновесие между карбонатом, бикарбонатом и двуокисью углерода имеет определенное значение. Двууглекислые соли кальция или магния при разложении по реакции Са(НСОз i2 СаСОз + С02 + Н2О образуют осадок углекислых солей в виде защитного слоя на поверхности металла. В присутствии значительного количества СО2 в воде приведенная реакция идет в обратном направлении, осадок не выпадает, и даже ранее выпавший осадок может раствориться, и защитный слой разрушается. [c.27]

При перегруппировке ампдов ароматическтгх кислот ей может предшествовать настолько сильный гидролиз, что произойдет значительное понижение выхода. Особенно чувствительными являются такие амиды, как л-нитробензамид, содержащий заместитель, оттягивающий электроны от связи СО — Н, так как подобные заместители способствуют гидролизу п препятствуют перегруппировке. Однако температурный коэфициент реакции перегруппировки выше, чем температурный коэфициент реакции гидролиза, и поэтому проведение реакции при более высокой температуре (90—100°) почти полностью устраняет вредное влияние гидролиза [9]. [c.265]

Безусловно, растворимость HgS обусловлена такими комплексами, как Hg(SH)2, HgSSH и HgS5 , и в широкой области pH растворимость более чем в 10 раз больше, чем рассчитанная из произведения растворимости (включая влияние гидролиза 8 ). Действительно, сульфид ртути растворим в щелочных сульфидных растворах в макроскопических количествах в форме [c.214]

Примечание. Если присутствуют лишь следы цианида, то берлинская лазурь в желтом растворе хлорного железа кажется зеленого цвета. Чтобы избавиться от желтого цаета хлорного железа, можно прибегнуть к сильному разбавлени Ю, но тогда железо в значительной мере переходит в коллоидное состояние вследствие образования основной соли под влиянием гидролиза. Такой раствор реагирует очень медленно с железистосине-родисгой солью. Поэтому для обнаружения следов железистосинеродистой кислоты (а следовательно, и цианидов) рекомендуется применять насыщен-ный раствор сульфата двухвалентного железа взамен хлорного железа. Такой растаор содержит достаточно ионов трехвалентного железа, чтобы образовать берлинскую лазурь с железистосинеродистыми ионам ,. Однако при количествах железистосинеродистых ионов, больших, чем с.теды, реакцию следует выполнять с хлорным железо.М, как выше описано. [c.364]

Гидролиз с участием катиона способствует уменьшению tpy в противоположность влиянию гидролиза (КагСОд) с участием аниона. [c.245]

При pH больше 8 додецилсульфат натрия едва адсорбируется окисью алюминия. При адсорбции додециламмонийхлорида следует учитывать также влияние гидролиза, вызванного изменением pH, а в сильно кислой среде — и возможность химического изменения самой окиси алюминия. [c.248]

Если элемент значительно гидролизуется и полимеризуется в водной фазе, повышение значения pH может привести к замедлению экстракции. Это наблюдалось в нашей лаборатории для теноилтри-фторацетоната скандия, оксихинолнпата кобальта (П) при довольно высоких pH и в некоторых других случаях. В настоящей работе мы старались исключить влияние гидролиза и полимеризации. [c.57]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Никогда не будет лишним подчеркивать влияние гидролиза на количество аминокислоты, найденное в гидролизате. Так, Рош и Блан-Жан [551], которые пользовались ины.м. методом для определения аргинина, чем Хантер и Дофинэ [313], подтверждают наблюдение последних о том, что количество аргинина падает с увеличением времени гидролиза белка. Применяя метод Сака-гучи-Дюмазера, они установили [551], что при 24-часовом гидролизе белка соляной кислотой теряется от 15 до 35% общего количества гуанидинных групп. [c.54]