Взаимодействие с ионами металлов

Аминокислоты проявляют характерные свойства и при взаимодействии с ионами металлов. Как мы увидим в дальнейшем, комплексы аминокислот с металлами имеют также биохимическое значение. Особого упоминания заслуживают комплексы с двухвалентной медью они окрашены в темно-синий цвет, часто хорошо кристаллизуются и поэтому мог ут служить для характеристики некоторых аминокислот [c.354]

К числу важных лигандов относится молекула Н О, которая за счет одной из двух неподеленных пар электронов атома кислорода может вступать в донорно-акцепторное взаимодействие с ионами металлов. Поэтому обычно ионы металлов в водных растворах существуют как комплексные ионы. Так гидратированные ионы Си или Ре + можно записать как [Си(НаО)в] или [Ре(Н20)в] . [c.77]

Индикаторы комплексонометрии, так называемые металлохромные индикаторы — это вещества, которые при взаимодействии с ионами металлов образуют окрашенные соединения, менее устойчивые по сравнению с их комплексонатами. Образующиеся соединения отличаются по цвету от свободных ионов или молекул индикатора. Рассмотрим свойства некоторых наиболее распространенных металлохромных индикаторов. [c.287]

I) в результате гетеролитического распада водорода ион Н, взаимодействуя с ионом металла, образует комплексный гидрид рутения. Одновременно образовавшийся протон гидратируется. На стадии [c.628]

В адсорбционно-комплексообразовательном хроматографическом методе комплексообразующие реагенты используют для избирательного поглощения ионов из раствора фильтрацией его через колонку, заполненную носителем (сорбентом), способным удерживать органический комплексообразователь и продукты его взаимодействия с ионами металлов или только последние. В такой колонке ионы металлов сорбируются в зависимости от прочности их комплексных соединений с реагентом-комплексообразователем. [c.242]

Сверхтонкое расщепление на ядрах лиганда зависит от контактного взаимодействия Ферми (F. С.), дипольного взаимодействия с ионом металла (DIP), дипольных эффектов, обусловленных электронной плотностью на р-орбитали лиганда (LDP), и псевдоконтактного вклада иона металла (LP ), возникающего за счет взаимодействия орбитального углового момента неспаренного электрона с ядерным спином лиганда. Если сверхтонкая структура, обусловленная лигандом, разрешена, то последний член обычно мал по сравнению с другими. При наличии интенсивного спин-орбитального взаимодействия следует ожидать большого псевдоконтактного вклада, но релаксационные эффекты осложняют наблюдение спектра ЭПР и. следовательно, сверхтонкого расщепления на лиганде. Значения А. и А выражают с помощью уравнений (13.38) и (13.39) [c.231]

Вторая довольно редко встречающаяся конфигурация известна как р-структура. а- и р-конформации полипептидных цепей образуют вторичную структуру белка. Все аминокислоты, пептиды и протеины могут взаимодействовать с ионами металлов, образуя при этом координационные соединения. Некоторые протеины содержат в своем составе четыре прочно связанных пиррольных кольца. Эти ядра образуют скелет порфина. [c.565]

Молекулы кремниевой кислоты взаимодействуют с ионами металла [c.234]

Ранее отмечалось, что вода, выступающая в качестве растворителя, взаимодействует с ионами металлов за счет своей свободной пары электронов с образованием гидратов [c.259]

Применение комплексонов для растворения отложений основано на их способности вступать во взаимодействие с ионами металлов в широком диапазоне pH и образовывать устойчивые водорастворимые комплексы Первое сообщение о применении комплексонов (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) для снятия накипи в паровых котлах, трубопроводах и теплообменниках сделано в 1952 г. Исследование возможности очистки паровых котлов с помощью комплексонов в СССР начато в 1956 г. С тех пор созданы многочисленные композиции на основе комплексонов для снятия разнообразных по составу отложений с поверхностей различных конструкционных материалов [857—859]. [c.456]

Аналитические реагенты, которые при взаимодействии с ионами металлов или неметаллов осаждают определенную группу ионов, называют групповыми. Так, при действии на смесь ионов металлов хлороводородной кислотой в осадок выпадают ионы серебра, ртути (I) и свинца. Поэтому хлороводородную кислоту [c.544]

Термодинамические методы широко используются при исследовании природных и биополимеров. Вместе с тем, в отличие от обширной литературы, посвященной белкам, полипептидам и нуклеиновым кислотам, термодинамические свойства полисахаридов представлены достаточно скудно. Имеющийся обзор [81] дает некоторые общие сведения о термодинамических характеристиках полисахаридов в растворах и их взаимодействиях с ионами металлов. Термодинамические характеристики комплексообразования иода с полисахаридами существенно расширяют представления о процессах кооперативного взаимодействия. [c.37]

Взаимодействуя с ионами металлов, большинство ОФР образуют или продукты, поглощающие свет в видимой или ультрафиолетовой области, или флуоресцирующие продукты. [c.235]

Участие атома азота гетероцикла в комплексообразовании подтверждено [208] синтезом реагента 4-(3-пиридилазо)резорцина, который не взаимодействует с ионами металлов. [c.41]

В комплексонах группами, взаимодействующими с ионами металла-комплексообразователя за счет главной валентности, являются группы [c.255]

Дитиокарбаминаты образуют с ионами металлов хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения. Известно, что при образовании внутрикомплексных соединений реагируют анионные формы молекул реагента [4]. Б зависимости от того, что представляет собой реагент — амфотерное соединение, одно- или двухосновную кислоту —доля реагента, способная к взаимодействию с ионами металлов, будет сильно изменяться с изменением кислотности. Это будет определять интервалы экстракции и форму кривых экстракции. Интересно вычислить изменение концентрации анионов и молекул дитиокарбаминовых кислот в водных растворах их ш елочных солей с изменением концентрации ионов водорода. [c.191]

Выделяющиеся в процессе этих реакций протоны могут настолько изменить pH раствора, что это в заметной степени вызывает обратную реакцию, т. е. диссоциацию комплекса в присутствии кислоты. Для предотвращения этого явления в раствор перед титрованием добавляют избыток буферного раствора, компоненты которого не взаимодействуют с ионами металла и с реагентом. [c.339]

Избирательность органического реагента связана с определенными атомными группировками в его молекуле. Все органические реагенты, взаимодействующие с ионами металлов, содержат группировки со способными к замещению атомами водорода (—СООН, —ЗОзН, —5Н и др.). Реагенты, которые образуют нерастворимые внутрикомплексные соединения, содержат также основные функциональные группы, такие, [c.370]

Таким образом, гидроксильная группа, необходимая для образования фенола, возникает при термической диссоциации молекул воды, взаимодействующих с ионами металла в присутствии молекул изопропилбензола. Дополнительное подтверждение предположения об участии анионных гидроксилов в образовании фенола было получено при термодесорбции изопропилбензола. с аморфного алюмосиликата, поверхностные гидроксильные группы которого" были замещены фтором. [c.124]

В отличие от дитизона не растворяется в водных щелочах и не образует при взаимодействии с ионами металлов внутрикомплексных соединений. В растворах наблюдалась термическая изомеризация, которую объясняют возможной цис-транс- и син-анга-изомерией [56 ] . [c.26]

Изучение металлоферментов важно для дальнейшего проникновения в физику ферментативного катализа. Область белка, взаимодействующая с ионом металла в активном центре, представляет собой полидентатный лиганд, образуя несколько координационных связей с металлом. Это справедливо для кофакторов — ионов металлов, но не для простетической группы гема в НЬ и МЬ, в которой такая связь одна. Благодаря мягкости -электронной оболочки, ее большей деформируемости, чем з- и р-обо-лочки, она приобретает напряженное, энтатическое состояние в активном центре (Уильямс и Валли). Это проявляется в от личии электронных свойств переходных металлов в ферментах от этих свойств в модельных низкомолекулярных соединениях. Разнятся спектры ЭПР, спектры поглощения и т. д. [c.218]

Деактиваторы металлов, взаимодействуя с ионами металлов и образуя с ними растворимые комплексные соединения, выводят из сферы действия основную часть катализатора. При этом гетерогенный катализ окисления ювенильными поверхностями металлов не подавляется деактиваторами металлов. К де= активаторам металлов относятся салицилидены, аминофенолы и др. С антиокислительными присадками они ооразуют ШнёрпГ-ческие пары [206]. Эффективность деактиваторов металла при окислении в присутствии медной пластинки при 100 °С приведена в табл. 6.7. За рубежом для реактивных топлив разрешен к применению К,Ы -дисалицилиден-1,2-пропилендиамин (см. табл. 6.4), но добавление его не является обязательным. [c.197]

Пирсон и Эдингтон (1962 г.) исследовали реакционную спо -собность НОг как основного агента. Группа НО2 —более слабое основание, чем 0Н , но более сильный нуклеофил. Основной гидролиз с участием НО2 должен идти медленнее, чем с участием ОН , в том случае, если он связан с образованием в результате удаления протона сопряженного основания. Если же реакция представляет собой прямое взаимодействие с ионом металла, скорость гидролиза с участием ООН должна быть больше. Экспериментальные данные согласуются с протеканием реакции по механизму 5м1 через сопряженное основание. [c.482]

Для того чтобы такое льюиеово основание, как NH3, могло повысить растворимость соли металла, оно должно взаимодействовать с ионом металла сильнее, чем молекулы воды. Другими словами, молекулы NH3 должны вытеснять сольватированные молекулы Н2О (см. разд. 12.2 и 15.10), в результате чего происходит образование соединения Ag(NH3)2 [c.131]

Доминирующий в аммиачном растворе анион Hlnd взаимодействует с ионами металла, образуя окрашенное в красный или фиолетовый цвет соединение [c.240]

Свыше 90% всей массы клетки приходится на долю воды. Молекулы воды взаимодействуют с ионами металлов, образуя акваионы. Одна из наиболее характерных особенностей живых систем — это образование макромолекул — биополимеров. Существуют три наиболее важных типа биополимеров полисахариды, белки и нуклеиновые кислоты. [c.563]

Естественно, что функциотальные группы, способные вступать в координационное взаимодействие с ионом металла, могут быть разными. Например, хорошим бидентатным лигандом является гли-коколь ЫНзСНзСООН. Одно координационное место он занимает аминогруппой, а другое — депротонированной карбоксильной группой [c.383]

Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и кошлексонов . Вполне естественно, что лиганды, способные образовывать несколько циклов с одним и тем же ионом металла, должны в особенно большой степени способствовать комплексообразованию. Комплексоны и большинство органических аналитических реагентов при взаимодействии с ионами металлов образуют полициклические комплексные соединения. [c.384]

Комплексонами называются органические вещества, молекулы которых содержат несколько функциональных групп. При взаимодействии с ионами металлов они способны образовывать сразу несколько циклов. Одним из наиболее распространенных комплексонов является этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) [c.384]

При взаимодействии с ионами металлов о-изомер гидрокси-фенилиминодиуксусной кислоты образует более устойчивые комплексы, чем м- и л-изомеры, что естественно, учитывая сте-рическую возможность замыкания дополнительного хелатного цикла [430] Обращает на себя внимание сравнительно высокая устойчивость комплексонатов бериллия с о-, м- и п-изоме-рами (табл 2.34) [432], так как в принципе карбоксилсодержащие комплексоны, за некоторыми исключениями, не склонны взаимодействовать с этим катионом Малая разность в устойчивости комплексов Ве - - с о-, м- и /г-изомерами может быть связана с тенденцией этого катиона образовывать связи через молекулу воды либо с образованием димеров. Участие кислорода фенольного гидроксила в координации с бериллием подтверждается тем фактом, что фенилиминодиуксусная кислота, не содержащая этой донорной группы, не образует устойчивых комплексов с бериллием. [c.233]

Реакции алкиллития или натрмалонового эфира нмеют первый порядок по мономерному металлалкилу. Поэтому в переходное состояние должны входить нейтральный реагент, анион и ион металла. Отсюда следует, что ускорение, вызываемое добавкой растворителей, способных сольватировать катионы, не связано с образованием свободных анионов. Необходимо только, чтобы взаимодействие сольватирующего агента с ионом металла в переходном состоянии было более сильным, чем взаимодействие с ионом металла в реагенте. Это приведет к снижению энергетического барьера реакции аниона с нейтральной молекулой напротив, растворители, сольватирующие анионы, могут увеличить высоту барьера. [c.312]

Несколько комплексообразователей взаимодействуют с одним лигандом по одной схеме. В этом случае целесообразно построение зависимостей 1 Р = /(рН1д) (рис. 5). Например, ПАР может взаимодействовать с ионами металлов по нескольким схемам, образуя протонированные (МКН) и нормальные (МК) комплексы для каждого случая вычисляют рН>/, по соответствующему уравнению [c.101]

Примерами групп, содержащих ионы водорода, которые способны замещаться на ионы металлов, и взаимодействующих с ионами металла-комплексообразователя за счет главной валентности, служат карбоксильная связь —СООН, сульфоксильная —ЗОдН, оксимная >ЫОН, гидроксильная —ОН и другие группы. [c.255]

Методы получения. Литийорганические соединения образуются при взаимодействии металлического лития с галогенуглево-дородами Б растворителях, которые взаимодействуют с ионом металла (сольватируют металлоргапическое соединение), например в тет-рагидрофуране, диэтиловом эфире и других эфирах. Реакцию проводят в инертной атмосфере (N2, Аг), чтобы избежать реакции окисления кислородом воздуха [c.249]

Все металлы образуют клешневидные (хелатные) комплексные соединения, причем многие металлы образуют их в большом количестве. Несколько примеров таких соединений дается формулами (10) — (13), другие были приведены раньше, например пор-фирины (7, стр, 147), фталоцианины (9, стр. 147) я витамин В12 (10, стр. 147). Многие реагенты, взаимодействующие с ионами металлов с образованием хелатных колец, являются гетероцикли- [c.259]

Комплексы с- переходами L M. Этот второй тип переходов с переносом заряда, т. е. переходов, при которых электрон переносится от лиганда к металлу, встречается в тех комплексах, где металл, имеющий -электроны, легко может быть восстановлен до более низкой степени окисления в результате передачи ему одного электрона. В то же время молекула лиганда должна иметь я-электронную систему, связанную с кислотной группой эта группа взаимодействует с ионом металла и позволяет несвязывающим электронам свободно переноситься на ион металла. Такими группами являются, например, —ОН, —SH, =NH после депротонирования несвязывающий электрон смещается на разрыхляющую орбиталь я-электронной системы и при образовании комплекса переносится На незанятую -орбиталь иона металла. Примерами комплексов этого типа могут служить комплексы железа (ПГ) с [c.77]

Механизм формирования покрытия при этом способе окрашивания заключается в потере растворимости плен-кообразователем вследствие взаимодействия с ионами металла, образующимися под действием композиции для автофореза. [c.89]

Многие борогидриды имеют ионное строение и содержат тетраэдрический ион ВНГ, Однако ВН4 может выступать в роли лиганда, взаимодействующего с ионами металлов в той или иной степени ковалентно за счет мостиковых атомов водорода. Так, в [(СеН5)зР]2СиВН4 образуются два мостика Си — Н — В, а в 2г(ВН4)4 каждый фрагмент ВН4 образует три мостика с,цирконием. Эти мостики М — Н — В представляют собой трехцентровые двухэлектронные связи (Зс,2е-связи). [c.287]