Плексит

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Хотя теория кристаллического поля оказалась плодотворной в трактовке магнитных, оптических и некоторых других свойств комплексных соединений, она не смогла объяснить положения лигандов в спектрохнмическом ряду, а также са.м факт образования некоторых ком плексов, например, так называемых сэндвичевых соединений — дибензолхрома Сг(СбНб)2, ферроцена Fe ( 51 5)2 и их аналогов. Дело в том, что теория кристаллического поля, учитывая влияние лигандов на центральный ион, не принимает во внимание участия электронов лигандов в образовании химических связей с центральным ионом. Поэтому применение теории кристаллического поля ограничено, главным образом, комплексными соединениями с преимущественно ионным характером связи между центральным атомом и лигандами. [c.598]

Выделившийся в центрифуге 6 кои плекс с избытком непрореагировавшего карбамида промывают там же бензином и после выгрузки из центрифуги направляют в реактор 9 для разложения. В реакторе к комплексу добавляют бензин и циркулирующей раствор застывающего компонента. Туда же вводят регенерированный карбамид, улавливаемый центрифугой 12. [c.212]

С этим возможным исключением пренебрежение влиянием я-ком-плекса не вносит, по-видимому, значительных осложнений, и обсуждение вопроса о направлении и скорости замещения с точки зрения стойкости ст-комплексов представляется вполне пригодным для объяснения известных фактов, относящихся к замещению в ароматическом ядре. [c.418]

При охлаждении фракций твердых углеводородов, не образующих карбамидные комплексы (см. рис. 32), фиксируется температурная точка, ниже которой отмечается излом рефрактометрической кривой и кривой интенсивности ИК-полосы при 720 см- и не наблюдается показатель преломления, т. е. точка излома представляет собой точку исчезновения жидкой фазы (расплава). Наличие точки излома рефрактометрической кривой, а не разрыва, как в случае углеводородов, образующих комплекс, показывает, что в точке исчезновения расплава не происходит изменения объема и состояния обеих фаз в этой точке совпадают. Смеси углеводородов, образующих карбамидный комплекс, характеризуются упорядоченной структурой твердых фаз, образованием в процессе затвердевания гексагональной структуры и затем после полиморфного перехода — структуры с ромбической подъячейкой. Смеси углеводородов, не образующих ком плекса, претерпевают своеобразные фазовые превращения они образуют из расплава стеклоподобную фазу, превращающуюся затем в твердую фазу с ромбической подъячейкой. Для них характерно сохранение значительной области температур существования молекул с неупорядоченной конфигурацией алкильных цепей. Эти исследования [c.125]

Рис. 108. Зависимость остаточного содержания парафина в неразрушенном ком-, плексе (I—3) и потерь карбамида (4—6) от температуры и продолжительности, разрушения комплекса

I — реакции в начальной стадии переходного состояния, соответствующего — л-ком-плексу 2 — реакции с последующей стадией переходного состояния, соответствующего а-комплексу. [c.64]

Образование водородных связей существенно влияет на кинетику цепных реакций окисления углеводородов в жидкой фазе. Для термических реакций углеводородов и нефтепродуктов образование водородных связей значения, разумеется, не имеет. Влияние на кинетику термических реакций может оказывать образование я-комплексов радикалов с ароматическими углеводородами. Для некоторых радикалов найдено, что константа скорости реакции я-кои плекса радикала [c.117]

Суспензию ко плекса в растворе дизельного топлива, а также суспензию карбамида в растворе бензина в парафина разделяют на твердую и жидкую фазы на центрифугах типа НОШ, специально разработанных для этого процесса Институтом обогащения твердых топлив. [c.114]

Последняя стадия реакции состоит в отрыве протона от о-ком-плекса с образованием молекулы замещенного арена, например [c.152]

Подобные комплексы образуют с ароматическими соединениями различные электрофильные реагенты и положительные ионы. я-Комплекс между нейтральными частицами является менее устойчивым, чем положительный я-комплекс, так как добавочный электрон в первом случае помещается на менее устойчивую МО. Имеются убедительные доказательства возможности образования я-ком-плекса [262, 263, 264]. [c.169]

Межмолекулярные взаимодействия. Для растворов ПАВ в малополярной среде, какой является смазочное масло, характерны все виды энергетических межмолекулярных взаимодействий химическое (ковалентная, координационная, ионная связи), ван-дер-ваальсово (ориентационные, индукционные и дисперсионные силы), внутримолекулярное и межмолекулярное (водородная связь), электронодонорно-акцепторное (ЭДА-ком-плексы с переносом заряда, ионное межмолекулярное взаимодействие и взаимодействие стабильных свободных радикалов). Энергия некоторых из перечисленных взаимодействий относительно высока (до 210 кДж/моль), значительно выше обычных ван-дер-ваальсовых сил (л 4 кДж/моль), а в некоторых случаях она приближается к энергии химических связей (350— 600 кДж/моль). [c.203]

С другой стороны, химический состав среды и ее полярность определяют, будут ли и в какой степени растворяться в ней конкретные ПАВ, что зависит от ван-дер-ваальсовой составляющей энергии связи этого ПАВ со средой. Чем эта энергия связи выше и чем растворимость ПАВ лучше, тем хуже его поверхностные (в частности, защитные и противокоррозионные) свойства. Молекулы среды способны вступать в межмолекулярное взаимодействие с молекулами ПАВ с образованием Н-ком-плексов, я-комплексов и комплексов с переносом заряда. Тем самым молекулы ПАВ поляризуются, увеличивается их дипольный момент и относительная степень ионности. Все это приводит к возрастанию общего энергетического взаимодействия. [c.207]

С(Д4—Дд) и АЕ, (транс) = 2С(Д — Дд), где С — постоянная, обычно <1. а Д и Дд—расщепление в кристаллическом поле лигандов А и В (т. е. положение этих лигандов в спектрохимическом ряду), а знак минус объясняет тот факт, что энергии Е и А2д меняются местами в цис- и трамс-комплексах]. Обычно, если Д и Дд заметно различаются, расщепление и Е приводит для к дублету в спектре транс-комплекса, в то время как в спектре нс-комплекса эта полоса просто ущиряется [22]. Установлено также, что нс-изомеры часто характеризуются больщей величиной коэффициента поглощения для d — /-переходов, чем транс-изомеры. Типичные спектры таких комплексов приведены на рис. 10.18. Если и Дд имеют близкие величины, указанным критерием пользоваться нельзя. Ультрафиолетовую линию переноса заряда можно также использовать для того, чтобы различить цис-и транс-комплексы кобальта (III), поскольку частота полосы цис-ком-плекса обычно выше. Бензоилацетонаты Сош и Сгш служат примером таких комплексов, в которых А и Дд почти равны, а шранс-комплекс характеризуется больщим г [24]. [c.101]

При высоких температурах и больших значениях pH образуются и оксоком-плексы [c.269]

Карбонаты Гидроперекиси Этаноламины Медно-аммиачные кс плексы Н О Нг504 Са (0Н)2 [c.370]

Рост примесей в алкилате наблюдается при повышении температуры, времени контакта, концентрации катализатора, низкой степени перемешивания и влиянии других факторов, связанных с диффузионными явлениями и изменениями соотношения реагирующих компонентов. Учитывая, что катализаторный комплекс — источник образования побочных продуктов, получающихся еще в момент его приготовления, необходимо исключить причины их появления. Как показано, снижение температуры при приготовлении ко я плекса с 60 до 30 °С позволяет уменьшить в нем содержание примеси этилбензола в 5, толуола— в 7, а н-пропилбензола — в 25 раз [194]. Подобный же эффект наблюдался и при снижении времени приготовления и хранения катализаторного комплекса (температура 70°С, концентрация А1С1з 0,2% масс.) [c.150]

Энергия активации реакции сольватированного радикала на 5— 8 ккал/моль больше, чем кинетически независимого, однако и пред-экопоненциальный множитель выше. Так как при высоких температурах влияние экспоненты резко снижается, образование л-ком-плексов радикалов не может в этих условиях сильно изменять скорость элементарной реакции и еще в меньшей степени — суммарной. Максимальное изменение относительно газофазной реакции, видимо, не может быть большим, чем в 1,5—2 раза. [c.117]

Схема технологич.еского процесса. Еервая стадия процесса - образование ком- плекса и его промывка, комплексообразование осущест- [c.150]

Проблема обеспечения надежности на стадии эксплуатации оборудования, не отработавшего нормативный срок эксплуатации, связана со всеми этапами изготовления технологического оборудования нефтехи.мического ко г-плекса и техническим обслуживанием (текущий и капитальный ремонт, периодические технические освидетельствования, проведение гидравлических испытаний). Для обеспечения надежности оборудования отработавшего свой срок эксплу атацпи, дополнительно к вьш1есказанно гл добавляется определение остаточного ресурса. [c.47]

Для миграции алкильных заместителей по ароматическому кольцу предложен механизм внутри молекулярного перераспределения алкильных групп с промежуточным образованием соответствующих арилкатионов (а форме а- и я-ком-плексов), например для изомеризации л-ксилола в п-ксилол [c.78]

Суспензия, выходящая из последнего реактора, состоит "из депарафинированного продукта, истощенного раствора карбамида и комплекса. Она подается в отстойник где разделяется на два слоя верхний — депарафинированный продукт, нижний— смесь комплекса с истощенным раствором карбамида. Верхний слой из отстойника выводится в систему регенерации растворителя (на рисунке не показана), а нижний слой —в три промывные секции отстойника 5, 6, 7. В промывных секциях ко14 плекс промывается растворителем и далее поступает в подогреватель 8 для нагрева до 60—75 °С — температуры разложения комплекса. Из подогревателей смесь выделившегося парафина с раствором карбамида [c.185]

В последнее время широкое распространение получил метод DIM (двухатомных комплексов в молекулах) [91, 252]. Потенциальная энергия многоатомной системы выражается через характеристики двухатомных коКл-плексов. [c.56]

Колебательная составляющая энтропии этана мала и равна 2,5 Дж-моль 1-К 1 [191. Энтропия внутренних степеней свободы СоНв имеет весьма высокое значение (48,3 Дж-моль - К ), что ука зывает на значительно большую свободу внутримолекулярных дви жений по сравнению с этаном. Поскольку в активированном ком плексе СНд-группы находятся на большом расстоянии друг от дру га, можно предположить, что они практически не взаимодействуют Тогда колебательный спектр активированного комплекса состоит из спектра двух радикалов -СНд (табл. 2.3) и 5 0,8 -Н 1,2 Дж-моль 1-К 1. Четыре внешних деформационных колебания заменяются на свободные вращения, которых вместе с свободным вращением СНз-групп вокруг С—С-оси в активированном комплексе будет пять. Полагая, что вклад в энтропию от каждого свободного вращения СНз-группы составляет 9,6 ч- 12,1 Дж-моль -К- оценим энтропию внутримолекулярных движений такой свободной модели активированного комплекса 5 = 0,8 -Ь 5-9,6 [c.92]

Рядом авторов [284] обнаружено явление переноса электрона. в асфальтенах с участием ва-надийпорфириновых ком-- — плексов. Последние также вносят существенный вклад в поверхностную активность асфальтенов и нефти [285] (табл. 105). [c.286]