Нитрозил-катион

Катализируемые кислотами реакции азотистой кислоты рассматриваются далее ради простоты как идущие через нитрозил-катион III. [c.227]

Механизм этой реакции предложен К. Ингольдом в результате основательного изучения ее кинетики. На первой стадии образуется нитрозил-катион [c.556]

Перегруппировка происходит под действием кислот с межмолекулярной миграцией нитрозил-катиона .] [c.101]

Как видно из уравнения реакции медленной (лимитирующей) стадии, в кинетическое уравнение входит концентрация анилина и нитрозил-катиона [c.557]

При подкислении водного раствора нитрита натрия образуется ряд частиц, которые могут выполнять роль нитрозирующего агента. Среди этих частиц наиболее активным электрофилом является нитрозил-катион, в заметной концентрации образующийся в концентрированной серной кислоте. [c.395]

Соли диазония получают, действуя азотистой кислотой HNO, на первичный ароматический амин в кислой среде. Получение соли диазония из амина называют реакцией диазотирования. На практике используют не саму азотистую кислоту (из-за ее неустойчивости), а ее соль и сильную минеральную кислоту (обычно хлороводородную или серную). Азотистая кислота является источником электрофильного реагента — нитрозил-катиона 0=N. Поскольку соли диазония при нагревании разрушаются, их получают при температуре О—5 "С. Реакцию всегда проводят в избытке минеральной кислоты. [c.219]

Вопросы. I. Напишите схемы реакций, в которых принимает участие хлороводородная кислота. Какая реакция приводит к образованию электрофильного реагента — нитрозил-катиона [c.449]

Катализируемые кислотами реакции азотистой кислоты рассматриваются далее ради простоты как идущие через нитрозил-катион (474, III). Вероятно, на самом деле реагирует продукт присоединения катиона III) к следующей молекуле азотистой кислоты либо образующийся из такого аддукта ангидрид азотистой кислоты IV). [c.515]

Вероятнее всего в реакции диазотирования участвуют несколько агентов диазотирования, с различной скоростью реагирующих со свободным амином. Наименее реакционным из этих агентов, очевидно, является азотистая кислота, наиболее реакционным — нитрозил-катион [c.483]

В полярной среде окислы имеют форму Г, а в неполярной А и Б. При достаточной концентрации кислоты (полярная среда), а также невысоких температурах и концентрации окислов азота аро матическое соединение взаимодействует с нитрозил-катионом [c.59]

Нитрозил-катион обладает значительно меньшей электрофиль-ностью, чем нитроний-катион. Поэтому к нитрованию с высокой скоростью через промежуточное взаимодействие с ним способны лишь высоко электронодонорные соединения [70] с относительными потенциалами электрона 0,1 и выше (нафталин, антрацен, амины, фенолы). Вступление в ядро нитрогруппы должно сильно понижать потенциал электрона и соответственно скорость нитрования по каталитическому механизму. [c.60]

Соль первичного ароматического амина (слабого основания и сильной кислоты) частично гидролизована в растворе. Диазотирование протекает со свободным основанием и нитрозо-катионом [c.288]

Гидроксильная группа по рассмотренным выше причинам также направляет вступающий заместитель в орто-пара-положения. Интересны взаимоотношения прк нитровании, которое в этом случае протекает уже под действием разбавленной азотной кислоты, не требуя применения нитрующей смеси. При нитровании фенола присутствующая азотистая кислота оказывает каталитическое действие посредством образования нитрозил-катионов (N0 ) [c.490]

Образовавшийся нитрозил-катион ввиду большого -(-Е-эффекта группы ОН может воздействовать замещающим образом только на фенол, но не на бензол. Образующиеся нитрозофенолы [c.490]

Увеличение полярности среды будет также способствовать диссоциации димера В, переходу его в полярную нитрозилни-тратную форму С, возникновению нитрозил-катиона О, [c.156]

Окислы азота и образующиеся из них нитрозил-катионы реагируют с высокоэлектронодонорными ароматическими соединениями и создают комплексы. Ввиду того что расход окислов непрерывно пополняется, создается представление об автокатали-тическом характере реакции [c.386]

Реакция аналогична нитрованию азотной кислотой. Подобно иону нитрония при нитровании, в процессе итрозирования в качестве электрофильного агента выступает, по-видимому, нитрозил-катион N0 [c.471]

По А. И. Титову, побочное образование оксисоединений проходит через стадию нитрозосоединения, получающегося из ароматического соединения при воздействии нитрозил-катиона N0+ (из нитрозилсерной кислоты 0=N—ОЗОзН) [c.156]

По А. И. Титову 8 раствор азотистой кислоты в серной кислоте (нитрозилсер-ная кислота), обычно применяемый для диазотирования аминов малой основности, содержит нитрозил-катион, образующийся по схеме [c.483]

Образование оксисоединений может проходить и через стадию образования нитрозосоединения при взаимодействии ароматического углеводорода с нитрозил-катионом N0 нитрозилсерной кислотой 0 = N—OSO3H или нитрозилнитратной [c.108]

HNO2 И R OONO2 мало реакционноспособны. Нитрозил-катион [N=0] образуется лишь при большой концентрации протонов (при концентрации серной кислоты более 70%) [389, 390]. При такой кислотности лишь очень слабоосновные амины дают некоторую концентрацию свободного основания, так что эта область практически находится за пределами обычных условий проведения реакции диазотирования. [c.405]

Опыт 89. Нитрование фенола. Вследствие сопряжения р-электронов ОН-группы с я-электронами кольца повышается активность ядра фенола. Нитрование протекает в мягких условиях, разбавленной кислотой при комнатной температуре. (Повышение концентрации кислоты приводит к окислению фенола.) Электрофильным агентом в этих условиях, по-видимому, является нитрозо-катион, образующийся из азотистой кислоты, присутствующей в смеси, за счет окисления фенола, а далее азотистая кислота образуется при окислении нитро-зофенола азотной кислотой [c.280]

При диазотировании в концентрированной серной кислоте образуется нитрозонийчкатион (нитрозил-катион) (5) [c.84]

Атакующими электрофильными агентами при диазотировании в водной среде могут быть азотистая кислота и продукты ее взаимодействия с различными частицами, присутствующими в реакционной среде (уравнения 4—6). При диазотировании в концентрированной серной кислоте диазотирующим агентом является нитрозоний-катион (нитрозил-катион) 0=К+ (уравнение 7). [c.305]

Разбавление и повышение температуры во всех случаях сдвигают равновесие в пользу мономера А. Увеличение полярности среды также способствует диссощ1ации обычной формы димера В и, кроме того, переходу ее в полимерную нитрозил-нитратную форму С и возникновению нитрозил-катиона D. Последнему процессу благоприятствует повышение концентрации протонов или недиссоциированных молекул сильных протонных и апротонных кислот в этом случае реакция нитрования идет по ионному механизму. [c.411]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.227 , c.438 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.324 , c.515 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.156 , c.483 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.58 , c.59 , c.82 , c.84 , c.108 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.93 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.156 , c.483 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.305 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.490 , c.604 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.256 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология