Нитрозил катион и анион

Ионообменная хроматография. Для поглощения разделяемых катионов чаще всего применяются анионитные смолы дауэкс 1, амберлит и другие в хло-ридной, фосфатной или цитратной форме. Методы разделения основаны на способности катионов кобальта давать в сильно солянокислом растворе хлоридные анионные комплексы, поглощающиеся анионитом катионы никеля, марганца и некоторых других металлов в этих условиях не задерживаются анионитом и проходят в фильтрат. При промывании колонки более разбавленным раствором соляной кислоты, например 4 N раствором, происходит вымывание кобальта, в то время как медь, железо остаются адсорбированными смолой. Описаны и другие методы, когда разделяемые катионы поглощают катионитами, а затем вымывают кобальт растворами подходящих комплексообразующих веществ, например, раствором нитрозо-К-соли, комплексо-ном III и др., или смесью растворов соляной кислоты и органических растворителей. В табл. 18 дана сводка предложенных мето- [c.81]

Как показано в разд. 1 ч. II, ион нитрозония ([N0]+) поглощает около 2220 см- в то время как окись азота (N0) при 1876 слг . Группа N0 в нитрозил-комплексах металлов может быть катионом ([N0]+), анионом ([N0] ) или близкой к нейтральной (N0) в зависимости от природы и валентного состояния металла и от лигандов, присутствующих в том же комплексе. Основываясь на данных исследований инфракрасных спектров широкого ряда нитрозил-комплексов, Льюис и др. [154] показали, что частота валентных колебаний катионной группы [N0]+ лежит в области между 1940 и 1575 слг, в то время как для аниона [N0]" она наблюдается в интервале между 1200 и 1040 см-. [c.250]

Структурными единицами в кристалле являются комплексные анионы [Мп(СК)5НО]з-, катионы калия и молекулы воды. Окружение марганца составляют пять цианогрупп и одна нитрозо- [c.90]

Таким образом, на первой стадии присоединения фтористого нитрозила или фтористого водорода перфторизобутилен образует более энергетически выгодный анион И (к которому присоединяется далее соответствующий катион). По И. Л. Кнунянцу, это объясняется сопряжением о-связей атомов фтора трифторметильных групп с я-связями или отрицательным зарядом (парой электронов) [c.412]

Однако весьма часто образующиеся внутрикомплексные соединения оказываются заряженными — анионными или катионными. Анионные комплексы возникают по ряду причин. Одна из них состоит в том, что органический реагент может содержать свободные группы кислотного характера, которые в соответствующих комплексах также находятся в несвязанном состоянии. Типичной и наиболее важной группой этого типа является группа —SO3H, диссоциирующая обычно уже при pH 1—2. Поэтому внутрикомплексные соединения соответствующих реагентов в большинстве случаев несут отрицательный заряд и растворимы в воде. Примерами могут служить соединения кобальта с нитрозо-Р-солью или [c.106]

Качественный анализ. Качественное обнаружение ионов неорганических соединений методом осадочной хроматографии чаще всего выполняют в колонках или на бумаге. В первом случае в качестве носителей используют оксид алюминия, силикагель (являющийся иногда одновременно осадителем), кварцевый песок, стеклянный порошок, насыщенные ионами-осадителями аниониты. Иногда колонки заполняют также чистым органическим реагентом-осади-телем, например о-оксихинолином, Р-нафтохинолином, купфероном, диметилглиоксимом, а-нитрозо-Р-нафтолом и др. Неорганическими осадителями для определения катионов служат гидроксид натрия, иодид калия, сульфид натрия и аммония, гексациано-(П)феррат калия, бромид и фосфат натрия, хромат калия для определения некоторых анионов используют нитрат серебра, нитрат ртути (I). [c.232]

Реакции вщ с органическими веществами могут быть разбиты на две группы а) простое присоединение и б) диссоциативное присоединение. Продукты реакций первой группы, т. е. анион-радикалы, были идентифицированы в случае кетонов, нитро- и нитрозо-соединений, цианпроизводиых и т. п. К этой же группе реакций принадлежит и реакция с родамином 6Ж [47]. Поскольку исходный краситель является катионом, то продукт реакции представляет собой электронейтральный свободный радикал (неспаренный электрон находится на атоме углерода в положении 9). Реакции второй группы наблюдаются для алкиламмониевых ионов, га-логенпроизводных, некоторых аминокислот, многих сульфгидриль-ных соединений, недиссоциироваиных карбоксильных кислот и т. п. [c.129]

Среди органических реагентов имеется широкий выбор комплексообразующих агентов, пригодных для онообменных способов разделения. Обычно в разных аналитических методах применяются маскирующие агенты. Например, окоалат может быть использован для селективного элюирования из катионита ТН, ЫЬ и Та, а тартрат —для элюирования ионов редкоземельных и щелочноземельных металлов вместе с железом и алюминием с др угой стороны, цирконий в этой среде может сорбироваться на анионо-обменнике. Сурьма и олово элюируются из катионита тартратом,. а щелочные и щелочноземельные металлы — а- ок сиизомасля ной. кислотой [52, 53], Ре, Т1 и Л1 — тироном [54]. Некоторые из этих реагентов позволяют добиться высокоселективного разделения. Например, титан можно в присутствии аскорбиновой кислоты сорбировать яа анионите и отделить от Ре, Сг и N1 [55]. Для селективного элюирования кобальта яз смеси Со, Мп и Ре, сорбированной на катионите, пригодна нитрозо-К-соль [56]. [c.257]

В последнее время появилось много работ, посвященных экстракционной химии ванадия и урана. Так, в работе [5] показана возможность полного отделения шестивалентного урана (в виде соединения, образующегося при действии а-нитрозо-р-нафтола) от трехкратного количества ванадия. От больших количеств ванадия отделение урана проходит неудовлетворительно. Представляют интерес работы по экстракции урана (VI) из щелочных растворов в виде соли, образованной комплексным анионом [и02(С.,НбО )з] и четвертичным аммониевым катионом [6], или катионом тетрафенилар-сония [7]. Авторы отмечают, что при pH = 12 ванадий (V) находится в виде ортованадата и не экстрагируется [6]. При иных способах работы может экстрагироваться и ванадий. Последний экстрагируется в виде соли полианиона (НзУбО, ) при использовании ацетата три-н-бутил-аммония [8]. В ряде работ описана возможность экстракционного извлечения ванадия с применением ацетилацето-на [9], оксихинолина [10] и других органических реагентов. [c.227]

Как отмечалось в гл. 2, по структурным параметрам (в частности, по длине связи N—F) фтористый нитрозил сильно отличается от других фторидов азота. Несмотря па отсутствие прямых данных (например, об эффективных зарядах) для FNO и PNO2 допущение о поляризации связи Isi—F по типу N0 + — F и N0 + — F представляется правдоподобным. Эта особенность выделяет оксифториды из класса фторидов азота как по физическим константам, так и по химическому поведению. Так, если большинство фторидов азота сохраняют в химических реакциях связь N—F, превращаясь в радикал -NFa, то для оксифторидов азота характерны реакции с диссоциацией связи N—F. Это связано с термодинамической выгодностью такого превращения, когда атом фтора образует в продуктах реакции фтор-ион, а группа N0 (или NOj) — катион N0" (или N0 ). [Поэтому для оксифторидов азота наиболее распространенным оказывается превращение с образованием нитрозильных (нитрпльных) солей фтор-анионов [c.159]

Моди и Селиг [269] доказывают ионную структуру октафторгексената и оксипентафторксената нитрозила. В ИК-спектре первого вещества, снятого при -7-I95 °С, имеются полосы 2310 и 540 см , принадлежащие катиону нитрозила сделано отнесение частот аниона XeF . Наиболее сильная частота FNO (1967 еж "), наблюдаемая в спектре твердого FNO при —196 °С, отсутствует. Аналогично в ИК-спектре оксипентафторксената нитрозила имеется интенсивная частота 2320 см (N0 ) и отсутствует частота 1967 (FNO). [c.166]

Другим видом капельного анализа на смолах является предварительная сорбция аниона, который образует сильно окрашенный осадок с анализируемым катионом. Г1ри определении кобальта [84] на несколько зерен сильноосновного анионообменника наносится по 1 капле 0,05%-ного раствора нитрозо-Я-соли (динатриевая соль 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты , 0,3%-но-го раствора ацетата натрия и анализируемого раствора. В при-сз тствии кобальта смола становится красной через 5 мин вследствие осаждения нитрозо-Н-соли на поверхности смолы. Так как нитрозо-Н-соль сама окрашена, для повышения чувствительности через 5 мин после обменной реакции смолу прогревают с 1 каплей [c.114]

Анионные хелаты. Интересным направлением, которое начало развиваться недавно, является использование анионных хелатообразователей, таких, как нитрозо-К-соль, 7-йод-8-окси-хинолин-5-сульфокислота (феррон) и сульфосалициловая кислота. Они образуют отрицательно заряженные хелаты, которые могут ассоциироваться с такими катионами, как трибутиламин, тетрафениларсоний и тетрафенилфосфоний, образуя при этом экстрагируемые соединения [91, 97—99]. Показано, что магний образует анионный комплекс с тремя молекулами 8-оксихинолина, который в сочетании с ионом бутиламина дает соединение, экстрагируемое хлороформом [100]. Сообщалось, что анионный комплекс уранила с 8-оксихинолином подобным же образом сочетается с ионами тетраалкиламинов [101]. [c.62]

Ионы Ре + (координационное число 6) могут образовывать различные комплексы катионные, например [Ре(Н20)б] + 2С1 , нейтральные, например [Ре(П20)4С12], и анионные, например [Ре(СК)б] 4К+. В комплексообразовании с железом участвуют три молекулы нитрозо-р-нафтола образующееся внутрикомплексное соединение состава 1 3 (один атом металла на три молекулы красителя) —Пигмент зеленый (19) — относится к анионному типу. До недавнего времени Пигменту зеленому приписывалась структура (20) с шестичленным хе-латным циклом. [c.158]

Присоединение хлористого нитрозила до последнего времени принималось как двухступенчатая электрофильная реакция, начинающаяся с атаки олефина ннтрозоний-катионом и далее последующей атакой промежуточного я-к01мплекса анионом хлора. Однако стереохимия этого процесса изучена не была. [c.285]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

Бисульфитное производное нитрозо-р-нафтола выпускается под названием Протравной зеленый Бс, поскольку наибольшее практическое значение имеет зеленое внутрикомплексное соединение его с солями железа, отличающееся красивым оттенком и высокой светостойкостью. Комплексообразование происходит при крашении и печатании хлопка, протравленного солью Ре2+. Ионы Ре2+ (координационное число 6) могут образовывать комплексны различного состава и свойств катионные, например [Ре(Н20)е] +СЬ, нейтральные, например [ ре(Н20)4С12], и анионные, апример[Ре(СЫ)б] К4. [c.130]