Метакрилонитрил кинетика

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

Грасси и Ванс [915] исследовали кинетику инициированной фотополимеризации метакрилонитрила при 20—80°. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора (или сенсибилизатора) в степени 0,48—0,54. Гриценко и Медведев [916] изучали кинетику полимеризации метакрилонитрила в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации равна 20,2 ккалЫоль. Полимеризация протекает с ускорением во времени, что авторы связывают со способностью полиметакрилонитрила извлекать метакрилонитрил и гидроперекись кумола из раствора. [c.585]

В пашей. лаборатории были проведены детальные исследования механизма и кинетики полимеризации акрилонитрила и метакрилонитрила на триэтилфосфине. Пре.кде всего было по- [c.160]

Очень специфический случай ингибирования солями закисного железа уже упомршался на стр. 275. Соли окисного железа (действующие по общему механизму) также замедляют или ингибируют полимеризацию виниловых мономеров как в водных [111], так и в неводных [37, ИЗ] растворах. Наблюдаемый тип кинетического поведения зависит от сродства к электрону заместителей в мономере. Например, при полимеризации стирола и винилацетата в растворе N, N-диметилформа-мида соли окисного железа являются ингибиторами, в то время как для акрилонитрила, метакрилонитрила, метилакрилата и метилметакрилата они служат только замедлителями [37, 114]. Подробное рассмотрение кинетики таких реакций дано ниже их применение для измерения скоростей инициирования рассмотрено в гл. 2 (стр. 72). [c.282]

При исследовании кинетики термической полимеризации метакрилонитрила в растворе диметилформамида и полимеризации инициированной перекисью дитретичного бутила, аскаридолом и гидроаскаридолом при П5° Занд и Месробиан [839] установили, что во всех исследованных случаях полимеризация инициируется монорадикалами и что процессы передачи цепи играют лишь незначительную роль. Получение полиметакрилоннтрила описано в патентах [840—842]. [c.461]

Гриценко и Медведев [185] подробно исследовали кинетику полимеризации акриловой кислоты и метакрилонитрила в воде с гидроперекисью изопропилбензола в качестве инициатора при 30—70°. Было найдено, что порядок реакции по обоим мономерам равен 3/2. По мнению авторов, механизм инициирования производных акриловой и метакриловой кислот различен. Гидроперекись кумола реагирует с метакриловыми производными по месту активированной СН-группы мономера при полимеризации акриловых мономеров, гидроперекись кумола вначале распадается на радикалы, которые реагируют с молекулами мономера. [c.150]

Грасси и Ванс [197] изучали кинетику фотополимеризации метакрилонитрила при 20—80°, сенсибилизированной перекисью бензоила и азо-бис-Йзобутиронитрилом. Было найдено, что скорость полимеризации пропорциональна концентрации сенсибилизатора в степени 0,48—0,54. Константа скорости роста цепи равна 26, обрыва цепи — 2,1-10 , передачи цепи через мономер 5,4 10 л моль сек. [c.155]

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также Матыской и Клиром [53]. В уже упоминавшейся выше работе Бобровой и Матвеевой [69] приведены данные по полярографическому поведению нитрила метакриловой кислоты (метакрилонитрила), которое весьма сходно с поведением акрилонитрила, для метакрилонитрила /2 = —2,35 в. [c.75]

Однако полиакрилонитрил плохо растворим в полимеризационной системе, тогда как зависимость константы диссоциации полимерного цвиттер-иона от его длины получена нами в предположении, что время развития полимерной цепи больше времени кристаллизации. Было естественным проверить полученныв выводы в системах, где полимер растворим. Для этого нами была выбрана система метакрилонитрил — триэтилфосфин — диметил-формамид. Полиметакрилонитрил растворим в данной системе, что позволяет исследовать кинетику полимеризации третичного водорода и исключает возможную передачу цепи на мономер или полимер, предполагаемую рядом авторов для анионной полимеризации акрилонитрила 4, 8] [c.164]

Для выяснения их роли и количественной оценки влияния структур исследована кинетика ряда реакций нередачи цени (скорость к ) и присоединения (скорость к ) для полимерных радикалов стирола (СТ), винилацетата (ВА), метилакрилата (МА), метилметакрилата (ММА), акрилонитрила (АН) и метакрилонитрила (МАН). За стандарт взята реакция радикалов с толуолом (А"з,т), где полярные факторы играют минимальную роль, и реакция с Fe lg, в которой полярная структура R Fe переходного комплекса определяет ход процесса. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология