Юмото

Юмото [331, 332] установил, что энергия активации реакции раскрытия кольца е-капролактама равна 3,4—3,8 ккал моль. В случае проведения реакции поликонденсации е-капролактама в растворе тимола при 200, 230, 270° количество олигомеров лактама в полимерной системе, содержащей растворитель, больще, чем в системе без растворителя. Это указывает на то, что реакции полимеризации и деполимеризации имеют различный порядок. Энергия активации реакции деполимеризации равна 12,5 ккал моль. [c.93]

Механизм и кинетику полимеризации е-капролактама исследовали в последние годы Коршак с сотр. [587], Ван Бао-жэнь с сотр. [588, 589], Вихтерле [590, 591], Вилот с сотр. [592, 593], Маттес [594], Юмото с сотр. [595—597] и другие [598—600]. [c.229]

Аналогичные результаты получили также Шейн [601], 4 и Юмото и Огата [596], которые установили, что каталитическое действие аминокислоты увеличивается с ослаблением внут- [c.229]

Исследование по выяснению связи между явлениями вытяжки твердых полимеров и их молекулярной структурой провели Ито [969] и Юмото [970]. [c.263]

Подробные исследования реакции образования полимера из S-капролактама провел также Юмото . Так же как Хермане, Юмото рассматривает реакцию превращения лактама в полимер как результат двух параллельных процессов образования полиамидных цепей и образования больших. чактамоподобных колец. Аналогично Скуратову , он объясняет реакцию образованием промежуточного соединения лактама с аминокапроновой кислотой. Скорость реакции изучалась при температурах 230—300 и из экспериментальных данных была вычислена энергия активации ( =12 500 кал/моль). [c.422]

Подробные исследования, проведенные недавно Юмото , показали, что после термической обработки в течение от 1 до 250 час. при 115—250" вытягивание свежеспряденного полиамидного волокна затрудняется. Напряжение, необходимое для вытягивания, возрастает с увеличением температуры обработки, причем на кривой роста напряжения при 60 120" и 180° наблюдаются особые точки, характеризующие фазовые переходы полиамидного волокна. Одновременно с повышением температурь и с увеличением степени вытягивания возрастает плотность волокна, определенная флотационным способом. Юмото предполагает, что в невытянутом волокне макромолекулы находятся ке только в кристаллическом, но и в аморфном и мезоморфном состояниях. При нагревании изменяется соотнощение этих фаз в волокне. При холодном вытягивании, по мнению Юмото, возможно только течение молекул в аморфной фазе и небольшое скольжение их в мезоморфной фазе. Термическая обработка волокна уменьшает содержание аморфной фазы и тем самым затрудняет течение макромолекул и вытягивание волокна. [c.432]

В отличие от найлона-66, получаемого путем поликонденсации адипиновой кислоты с гексаметилендиамином, продукт полимеризации с раскрытием цикла s-капролак-тама носит название найлона-6. Первый полимер подробно исследован в США, как один из типичных продуктов линейной конденсации второй полимер изучен сравнительно мало, и существует несколько теорий механизма реакции его получения. Наиболее стройной является теория немецкого химика Вилота, разработанная на основе многочисленных экспериментальных данных. Значительный интерес представляют также работы японских химиков Хосино и Юмото. Кроме того, в 1958 г. опубликовано подробное исследование о полимеризации циклических мономеров . [c.192]

Этот процесс повышения содержания низкомолекулярных фракций в поликапроамиде, подвергнутом экстракции, в результате восстановления равновесия был подробно исследован Юмото [138], а позднее Смитом [137]. Последний установил, что повышение молекулярного веса исходного полимера приводит к уменьшению скорости деполимеризации сухого поликапроамида, из которого удалены мономер и олигомеры. Кроме того, Смитом было показано, что содержание лактама в расплаве в состоянии равновесия, а также скорость деполимеризации (скорость восстановления нарушенного равновесия) можно повысить, вводя в систему воду (см. рис. 96) [c.228]

Данные, полученные Юмото [138] нри исследовании состава смеси низкомолекулярных соединений, образующихся в расплаве поликапроамида при различных температурах, приведены в табл. 21. [c.229]

В этой связи представляют интерес исследования Юмото и 0га-та [226]. Эти авторы указывают, что соединения, содержащие амино- и карбоксильные группы в одной молекуле (например, соль АГ или е-амииокапроновая кислота), оказывают особенно эффективное каталитическое действие при полимеризации капролактама, в то время как карбоновые кислоты или амины, введенные раздельно, как уже упоминалось, малоэффективны. Было показано, что каталитическое действие аминокислот тем больше, чем больше расстояние в молекуле между амино- и карбоксильной группами, т. е. чем меньше возможность их взаимодействия. Юмото и Огата пришли к следующим выводам [c.276]

Сравнение термодинамических данных, приведенных в табл. 1.2 для замещенных и незамещенных циклов, показывает, что наличие заместителей в цикле сказывается как на энтальпии, так и на энтропии процесса. Зависимость энтропии от наличия заместителей в цикле исследовалась Юмото [89] на примере капролактамов. Прямой подсчет числа вращательных изомеров в цикле и линейной цепи пока.чывает, что введение заместителей практически не сказывается на энтропии в случае циклов и значительно уменьшает ее в случае линейной цепи это ведет к увеличению вероятности циклизации. [c.37]

Юмото [30] разработал математическую теорию для равновесия цикл-цепь. [c.173]

Юмото и Огата [151] исследовали зависимость скорости полимеризации е-капролактама от природы различных катализаторов и получили результаты, показанные на рнс. 102. Как видно, наиболее активные катализаторы — это едкий натр и поташ. Влияние количества катализатора на скорость полимеризации е-канролактама исследовали Юмото и Огата [150] и обнаружили зависимость, показанную на рис. 103. [c.183]

Полимеризация е-капролактама с литием протекает быстрее, чем с натрием. На рис. 104 показан ход нолимеризации е-капролактама с различными количествами натрия, но данным Юмото и Огата [150], а на рис. 105 — с литием. Изменение коэффициента полимеризации е-канролактама со временем показано на рис. 106 [165]. Изменение фракционного состава в зависимости от времени показано на рис. 107. [c.183]

Числовые значения константы К при поликонде Нсации ш-аминоэнан-товой кислоты при температуре 258 °С составляют 375 и 300 при содержании воды в системе 1 моль и 3 моля на 1 моль аминокислоты соответственно [44]. Наблюдаемую зависимость константы равновесия от содержания воды в системе авторы объясняют по-разному. Так, Вилот [45] считает, что вместо концентраций реагирующих мономеров необходимо использовать их активности. Хермане [44] также ссылается на влияние среды, обусловленное участием в реакции ионизированных молекул. Юмото [46] связывает это с неодинаковой реакционной способностью макромолекул разной длины. Возможно, неоднозначность К является причиной неоднозначности литературных данных по изменению констант равновесия от температуры. Согласно приведенным выше данным [29, 30], константа равновесия увеличивается [c.46]

I реакции его получения. Наиболее стройной является теория немецкого химика Вйлота, разработанная на основе многочисленных экспериментальных данных. Значительный интерес представляют также работы японских химиков Хосино и Юмото. Кроме того, в 1958 г. опубликовано подробное исследование о полимеризации циклических мономеров . [c.192]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.263 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.173 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.137 , c.138 , c.155 , c.156 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология