Полиметилсилоксаны структура

По-видимому, инертность полиметилсилоксана и вакуумного масла обусловлена не столько их электрофизическими характеристиками, сколько высокой вязкостью. Доказательством тому являются близкие свойства концентрированных растворов н-гептана в обеих жидкостях при идентичности химической природы н-гептана и углеводородного вакуумного масла, представляющего собой рафинированную высоко-кипящую фракцию нефти. Добавление в полиметилсилоксан или вакуумное масло н-гептана более чем на два порядка изменяет вязкость раствора, что придает раствору оптимальную физическую активность, позволяющую участвовать в перестройке структуры деформируемых полимерных пленок (рис. 1.49). Поскольку вязкость полиметилсилоксана (ПМС-100) почти вдвое ниже вязкости вакуумного масла, начальная физическая активность растворов н-гептана в поли-метилсилоксане проявляется при меньших концентрациях, а максимум поглощения раствора смещен в область больших концентраций н-гептана (см. рис. 1.48). [c.79]

Ахмад и Азиз [15] хроматографировали диэтилдитиокарбаминаты ряда металлов на колонке с неполярным полиметилсилоксаном SE-30 и нашли, что раньше хелата никеля(П) из колонки выходит не только хелат кадмия, но даже хелат ртути(П) (ионный радиус 1,10 А). Этот факт также можно объяснить разной селективностью жидкой фазы к хелатам различной структуры. [c.52]

Исходя из аналогии между люлекулярными структурами индивидуальных полиметилсилоксанов и углеводородов парафинового ряда СНз—(СНг—) —СНз, была [c.141]

Как показали измерения упругости пара индивидуальных полиметилсилоксанов, при одном и том же количестве атомов кремния в молекуле полимера циклические соединения имеют более высокую упругость пара, чем соединения линейной структуры. При увеличении числа атомов кремния упругость пара жидких полиметилсилоксанов резко уменьшается независимо от молекулярного строения. В полулогарифмической системе координат эта зависимость имеет линейный характер (рис. 5-14). Такой же характер имеет зависимость логарифма упругости пара жидких полиметилсилоксанов от величины, обратной абсолютной температуре (рис. [c.145]

При соотнашении числа радикалов на атом кремния К 51<1 полимеры являются жесткими. Например, полиметилсилоксан, структуру которого можно изобразить формулой (СНзЬ101,5)г (т. е. Н 51=1), хрупок и имеет очень малое относительное удлинение независимо от температуры. При соотношении К 51 в пределах 1,2—2 полимеры обладают в той или иной мере эластическими свойствами. Так, полидиметилсилоксан (соотношение К 51 = 2) эластичен в широком интервале температур, что обусловлено линейным строением его молекул [c.157]

Согласно приведенному механизму, легко понять, почему по-лиэтилсилоксан деструктируется легче, чем полиметилсилоксан группа — СНз— радикала этила у атома кремния окисляется легче, чем группа СНд—. Этот механизм реакции позволяет предсказывать тепловую устойчивость полиорганосилоксанов, исходя из структуры органического радикала или группы у атома кремния. [c.270]

Энергия активации вязкого течения, так же как теплота испарения, давление паров и вязкость при различных температурах, по-разному зависит от числа звеньев для линейных и циклических соединений. Температурный коэффициент вязкости — отношение (т], — — Г]з8)/т)з8 — прекращает возрастать при вязкости порядка 10 мм /с (при 38 °С) [5]. Резкий рост плотности и диэлектрической проницаемости полиметилсилоксанов прекращается при степени полимеризации, близкой к 50. Олигомеры с концевыми триметилсилильными группами способны к кристаллизации при наличии уже 23 диметилсилоксановых звеньев, а полимеры, не имеющие таковых, — при наличии 36. Структура кристаллической фазы совпадает со структурой кристаллов полидиметилсилоксана, которые имеют пачечную упаковку линейных участков цепей. При кристаллизации существенной перестройки их структуры не происходит [6]. Метилсилоксаны со степенью полимеризации 30—50 и выше уже склонны к пачечной организации. [c.11]

Помимо линейных продуктов, большое применение в технике находят полимеры пространственного и сетчатого строения. Многие из них представляют собой в конечной стадии неплавкие и нерастворимые вещества. К таким полимерам относятся отвержденные феноло-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и ряд полиэфиров. Частично сшитый полиметилметакрилат относится к числу материалов, предназначенных для остекления самолетов высокоскоростной авиации . Очень часто линейные продукты конденсации до пх структурирования обладают сравнительно небольшим молекулярным весом. Вулканизация полидиеновых каучуков, полиметилсилоксанов, по-лиолефинов и некоторых других продуктов является примером превращения линейных высокомолекулярных соединений в материалы с более или менее развитой сетчатой структурой. Определенный интерес представляет оценка влияния пространственного строения на устойчивость высокомолекулярных соединений к действию повышенной температуры. [c.65]

Начиная с 1946 г., появился ряд работ по электрическим свойствам полиметилсилоксанов. Зауэр и Мид [1 определили диэлектрические проницаемости и рассчитали дипольные моменты ряда линейных и циклических полиметилсилоксанов. Бекер с соавторами [2] измерил в широком интервале температур диэлектрические проницаемости линейных полиметилсилоксанов. Для более точного установления структур циклических полиметилсилоксанов, а также структуры гексаметилдисилоксана, Кури-та и Кондо [3] изучили их дипольные моменты. [c.509]

Полиметилсилоксан циклоразветвле1 ной структуры представляет собой неперегоняющийся при 200 С (260-390 Па) продукт согидролиза диметилдихлорсилана и метилтрихлорсилана, содержащий реакционноспособные гидроксильные группы. Это исключает стадию термообработки для того, чтобы получать устойчивую композицию, неразрушающуюся при эмульгировании. [c.256]