Кремний упругость паров

Электронно-лучевая плавка в вакууме дает возможность очищать тугоплавкие металлы ниобий, тантал, молибден, вольфрам, рений, и др., а также кремний и другие неметаллические вещества. При этом содержание газов (Ог, Nг, Н ) в металлах уменьшается в сотни раз. Первоначально твердые и хрупкие, плохо обрабатываемые металлы (например, ниобий и тантал) становятся пластичными и легко прокатываемыми в фольгу при комнатной температуре. Для успешной очистки давление паров примеси должно не менее чем в 10 раз превышать упругость паров самого металла и быть не менее 10г мм рт. ст. Из молибдена можно удалить практически все примеси, кроме рения, тантала и вольфрама, из вольфрама — все, кроме тантала и рения. Тантал очищается при 3000° С до 0,002% примесей. [c.260]

Рис. 7. Упругость паров кремния ( —над жидким кремнием,5—парциальное давление над карбидом кремния) и карбида кремния (. —над твердым карбидом кремния).

Выше было показано, что силицирование представляет собой сложный процесс, состоящий из двух более простых стадий — пропитки жидким и парообразным кремнием всего объема исходного графита и карбидообразования. Обе стадии протекают одновременно и непосредственно связаны между собой. Однако факторы, определяющие их скорость, различны. Скорость пропитки зависит от ряда факторов вязкости расплава поверхностного натяжения жидкого кремния краевых углов смачивания углерод — кремний и карбид кремния — кремний упругости паров кремния пористой структуры, характеризуемой различными величинами способа подачи кремния и т. п. [c.157]

В табл. У1-5 для некоторых жидких фаз даны верхние температурные пределы, при которых в большинстве случаев исследователи наблюдали значительную летучесть растворителя или встречались с другими затруднениями, например, насыщением аргонового детектора или отложением двуокиси кремния на игле пламенно-ионизационного детектора. Существует необходимость в получении дополнительных количественных данных, может быть методом термогравиметрического баланса (рис. ХУ-8), наблюдением стабильности нулевой линии при медленном программировании температуры или прямым измерением упругости пара. Представляет интерес наблюдение, показавшее, что испарение при [c.143]

Упругость паров Р (в атмосферах) монокиси кремния в зависимости от абсолютной температуры Т, по Гельду и Кочневу [256], может быть найдена из уравнения [c.96]

Как показали измерения упругости пара индивидуальных полиметилсилоксанов, при одном и том же количестве атомов кремния в молекуле полимера циклические соединения имеют более высокую упругость пара, чем соединения линейной структуры. При увеличении числа атомов кремния упругость пара жидких полиметилсилоксанов резко уменьшается независимо от молекулярного строения. В полулогарифмической системе координат эта зависимость имеет линейный характер (рис. 5-14). Такой же характер имеет зависимость логарифма упругости пара жидких полиметилсилоксанов от величины, обратной абсолютной температуре (рис. [c.145]

В качестве металла берут хорошо очищенный цинк. Он не образует силицидов, не реагирует с кварцем почти нет взаимной растворимости его с кремнием в твердом состоянии упругость паров цинка при повышенной температуре довольно высокая хлорид цинка, образующийся в качестве побочного продукта, плавится при 318° С и кипит при 732° С. Тетрахлорид кремния очищают ректификацией. Реакцию ведут в парах в токе водорода или аргона. Газ-носитель пропускают через испарители с 81014 и цинком. Оба потока вводят в обогреваемый кварцевый реактор, где при малой скорости потока образуются игольчатые монокристаллы кремния на стенках реактора, удельное сопротивление которых достигает 140—200 ом-см. О других транспортных реакциях см. гл. IX. [c.50]

Так, ректификация применяется для получения цинка высокой чистоты (до 99,999%). При нагревании цинк возгоняется, а примеси остаются в кубовом остатке. Отгонкой в вакууме очищается магний от алюминия, кремния, тяжелых и тугоплавких металлов, упругость паров которых в широком интервале температур значительно ниже упругости пара рафинируемого металла. Литий очищается от натрия при разгонке в вакууме 1,33 X Х10 2 (10 мм рт. ст.). Перегонка в вакууме является последней технологической операцией в процессе получения чистой ртути. [c.83]

Указанный вывод был сделан на основании экспериментального определения упругости паров кремния в системе кремний— углерод (рис. 7). [c.134]

Из результатов этих исследований видно, что упругость паров кремния над жидким кремнием всегда выше, чем над карбидом кремния. Следовательно пары кремния, образовавшиеся в результате протекания реакции (1), встречаясь с углеродом при температурах, когда упругость паров кремния над карбидом кремния невелика, будут образовывать карбид кремния по реакции (2) или (3). [c.134]

Кремний дает с железом соединение —силицид железа (33,01% Si), плавящийся при 1440°. Вследствие этого упругость паров кремния резко снижается над таким сплавом. Чем меньше концентрации кремния в ферросплаве, тем меньше и упругость его паров, тем ниже необходимая температура нагрева расплава окисей и тем лучше, наконец, условия для предохранения окиси алюминия и окиси титана от восстановления [17]. [c.228]

При сорбционном насыщении контактным способом, когда температуры соприкасающихся материалов одинаковы, требуется, чтобы упругость пара испаряемого вещества превышала упругость пара того металла, на который наносится покрытие. Этому условию удовлетворяет, например, насыщение железа алюминием, хромом, кремнием, марганцем, цинком (см. рис. 2). Процесс осуществляют в герметичных или негерметичных контейнерах в атмосфере [c.49]

В последнее время в лаборатории развиваются работы по использованию метода газовой хроматографии для неаналитических целей. Разработан метод определения упругости пара органических и кремнийорганических соединений на серийном хроматографическом приборе [35]. Особый интерес представляло применение газовой хроматографии для изучения гетерогенных каталитических реакций. Совместно с технологической лабораторией изучался механизм прямого синтеза алкил(арил)хлорсиланов. Исследован распад исходных продуктов реакции на катализаторах. Подтверждено, что продукты частичного хлорирования кремния играют существенную роль в образовании метилтрихлорсилана [36—37]. [c.218]

Образующиеся соединения содержат до 40 атомов кремния в цепи. Они обладают очень малой упругостью пара—до 0,1 мм рт. ст. при 300° С. [c.572]

Упругость паров МоОз в присутствии РЬО значительно уменьшается и достигает минимума при содержании, соответствующем образованию РЬМо04 еще более сильно понижает упругость паров присутствие СаО, причем из СаМо04 при 1200°С МоОз заметно не улетучивается [676]. Двуокись кремния не влияет заметно на летучесть М0О3. [c.155]

Исследованию окисления высших силицидов ниобия, тантала, молибдена и вольфрама посвящено значительное число работ. Механизм окисления дисилииидов ниобия и тантала отличен от такового для дисилицидов молибдена и вольфрама. Это различие вызвано тем обстоятельство м, что- высшие окислы молибдена и вольфрама обладают высокой упругостью пара при повышенных температурах. Этот фактор влияет на состав фаз, образующихся при окислении указанных веществ. Кинетика окисления силицидов переходных металлов в значительной мере зависит от способа их получения. Как правило, материалы, полученные методом порошковой металлургии, окисляются быстрее, нежели полученные путем сквозного вакуумного силицирования тонких металлических пластин в порошке элементарного кремния [72], [c.230]

М581з. При наличии алюминия в покрытии появляются линии Мо5]2 гексагональной модификации. Интересным фактом является обнаруженный авторами [58] линейный закон роста толщины слоя гексагонального Мо512 от времени. Авторы [58] полагают, что он обусловлен линейным изменением концентрации кремния на поверхности образца, что связано с различием упругости паров алюминия и кремния и повышением концентрации последнего в процессе вакуумного насыщения. Это объяснение, по-видимому, недостаточно обосновано. Линейная кинетика роста слоя Л1о512 наблюдалась [93] и при стационарном процессе диффузионного насыщения молибдена в парах Зи4, образующихся при взаимодействии кипящего слоя кремния с парами йода. Очевидно, этот- вопрос [c.237]

Такой тип ионного источника можно использовать для масс-спектрометрического анализа газов летучих жидкостей и соединений с относительно высокой упругостью пара, например таких, как тетраметил свинца РЬ(СНз)4 или тетрафторид кремния 51р4, применяемых для определения изотопного состава свинца и кремния. [c.7]

В отличие от методов и осаждения и экстракции методы, основанные на летучести веществ, используются не для концентрирования следов и выделения отдельных групп элементов-примесей (получение концентрата следов), а чаще для выделения из анализируемого материала отдельных микрокомпонентов для последующего их определения. Соответствующие элементы и соединения, в виде которых эти элементы выделяют, представлены в табл. 15. Указанные методы относятся в основном к неметаллам и амфотерным элементам, обладаюпц1м высокой упругостью пара в элементном виде (С1, Вг, 8) или в виде соединений с галогенами, водородом и кислородом. Суп ествуют и другие летучие соединения, характерные для некоторых элементов. В качестве примера можно указать на выделение бора отгонкой в виде триметил-бората и кремния — в виде 81Р4. [c.76]

Наибольший интерес для промышленности представляет восстановление окиси магния кремнием и алюминием или их сплавами. В соответствии с рис. 235 восстановление окиси магния кремнием (силикотермический способ) происходит при температурах около 2300°С. Если же эту реакцию вести в вакууме (остаточное давление — 0,05—0,02 мм рт. ст.), то рабочую температуру можно снизить до 1160—I170°G. Снижение температуры процесса происходит за счет повышения упругости пара-магния и выхода последнего из системы. [c.455]

Температура плавления кремния по наиболее достоверным общепринятым данным равна 1414°, а по новейшим [640] равна 1423°, теплота плавления 11,1 ккал/г-ат, температура кипения 2600°, теплота испарения 71 ккал1г-ат. Упругость паров кремния, по Руффу и Коншаку [39], составляет 1 мм рт. ст. при температуре 1687° и достигает 760 мм рт. ст. при температуре 2442°, т. е. при несколько более низкой температуре, чем указано выше. По Брюэру [40], изменение упругости паров кремния с температурой характеризуется следующими данными [c.8]

Упругость паров монокиси кремния, равная 1 мм рт. ст., достигается при 1325°, а 1 атм— при температуре 1880°. Теплота сублимации ее при этом составляет 76 619 кал моль. В виде пара SiO— мономер. При испарении кремнезема получается монокись кремния и кислород [277]. В газовой фазе SiO и SiO находятся в равновесии при температуре 2000° [275]. [c.96]

Переход Не51 в Reз5i изучался спектроскопически. Упругости паров кремния определялись по способу Кнудсена в графитовых тиглях. Для трех указанных реакций были получены следующие [c.186]

Учитывая упругость паров кремния при его плавлении, определенную Брюэром (1950 г.). найдены следующие зависимости свободной энергии образования силицидов рения F от абсолютной температуры Т при образовании из твердых элементов [c.187]

На основании вышеизложенного можно предполагать, что четырехфтористый кремний должен быть идеальным галогенидом кремния для образования комплексов с третичными аминами путем а-связывания с расширением октета у кремния. Действительно, известны два таких комплекса с триметиламином и их свойства хорошо изучены. Некоторые из этих свойств приведены в табл. 4 [30]. Видно, что оба аддукта обладают сходными свойствами. Этот вывод подкрепляется данными по упругости пара, представленными в табл. 5 [30]. Комплекс (СНз)дЫ-51НРз, описанный Бергом [31], полностью образуется из компонентов его упругость пара равна 24 мм при 0°. Из органокремнийфторидов имеются данные только для одного соединения (СНз)зМ-51(СНз)Рз, для которого значение упругости пара составляет 11,7 мм при —70,5° [32]. Заслуживает внимания заметное уменьшение устойчивости, вызванное наличием одной связанной с кремнием метильной группы в последнем комплексе, которое вряд ли обусловлено только стерическим эффектом метильной группы (по сравнению с водородом или фтором). Дело [c.26]

Зависимость упругости пара от температуры для комплексов, полученных из 8101 и 51Н2С12, точно согласуется с уравнением ogpмм=o. — Ь Т в газовой фазе комплексы являются твердыми и полностью диссоциируют на триметиламин и галогенид кремния. [c.27]

Даже учитывая почти полную диссоциацию аддуктов триметиламина с галогенидами кремния в газовой фазе и явно неполную диссоциацию комплексов бора, ясно, что сравнение данных по упругости паров для наиболее стабильных комплексов галогенидов кремния (т. е. комплексов с участием и 51НзС12) с данными [c.27]

Кремний-органические масла — это полимеры силоксановых цепочек вида —51—О—51—О— с прочной связью, обладающие очень высокой термоокислительной стабильностью. Эти масла менее других ухудшают свои свойства при контакте с атмосферой в нагретом состоянии. Свободные валентности кремния в цепочке насыщены углеводородными радикалами. Чем длиннее цепочка и больше молекулярный вес, тем меньше упругость паров масла. При числе звеньев 11—12 упругость пара порядка 10- ° тор. В СССР выпускают кремний-органические масла ВКЖ-94АБ с этиловыми радикалами и полифенилметил-силоксановые соединения ПФМС. Их молекулярный вес около 700, предельный вакуум порядка 10" тор эти масла сравнительно дороги. [c.68]

Образование моноокиси кремния как промежуточного продукта реакции восстановления наблюдается при силикотермиче-ском восстановлении окиси магния, окиси кальция и хромовой руды. Обладая при температурах восстановления большой упругостью паров, моноокись кремния частично испаряется, чем можно объяснить образование дымовых налетов при силикотер-мическом получении феррохрома и ферромолибдена, а также заметную летучесть SIO2 при высоких температурах в восстановительной среде [253, 2541. [c.297]

Б результате сложной переработки сырья получают технический продукт, чаще всего двуокись германия, загрязненную в основном мышьяком, железом, алюминием, кремнием. В целях очистки ее растворяют в соляной кислоте, переводя таким образом в тетрахлорид — кипящую при 83° жидкость, которую удобно очищать дистилляцией. Труднее всего отделить мышьяк, так как заметные количества треххлористого мышьяка из-за высокой упругости паров отгоняются вместе с СеСи. Удовлетворительные результаты получают при дистилляции в присутствии хлора он способствует переходу трихлорида мышьяка в нелетучую мышьяковую кислоту. Другой способ очистки от мышьяка — дистилляция через колонку с чистой медной стружкой, на которой мышьяк выделяется в виде налета арсенида меди содержание мышьяка снижается до 10 %. Комбинируя оба способа, можно снизить концентрацию мышьяка еще на один порядок. Эффективен также простой способ экстракционного разделения хлоридов этих элементов хлорид мышьяка хорошо растворяется в насыщенной хлором соляной кислоте особой чистоты, а хлорид германия не растворяется. Тяжелый тетрахлорид германия вытекает из нижней части колонки, а загрязненная мышьяком соляная кислота выводится из верхней. Полученный после двух- трехкратной экстракции материал пригоден для зонной очистки после перевода в элементарный германий. [c.177]

При хлорировании цирконийсодержащего сырья пылеулавливание и очистка газов в значительной степени аналогичны этим процессам при производстве титана. Газы, полученные в процессе хлорирования, содержат хлориды металлов, в том числе циркония, титана, кремния. Заметим, что хлориды циркония конденсируются в твердую фазу при температурах порядка 200—330°С (в зависимости от упругости паров 2гС14). Поэтому схема обработки газов, получаемых при хлорировании, обычно такова газы из хлоратора проходят циклон при температуре выше 330° С, далее охлаждаются примерно до 200—150° С и пропускаются через рукавные фильтры. [c.407]

Для того чтобы создать более значительную разность упругостей паров примесей и основы, иногда выгодно перевести пробу в какое-либо другое соединение. Так, например, при анализе полупроводникового кремния применялась обработка образца нарами НГ, приводящая к образованию легколетучего 31Г4, который испарялся, причем в остатке сохранялись фториды всех важных примесей. Аналогично можно анализировать германий, отгоняя при 85° из солянокислого раствора легколетучий ОеСЬ, все остальные примеси остаются при этом в растворе. Хлорирование пробы газообразным хлором или парами НС1 может также привести к отделению основы, дающей достаточно летучие хлориды. Такой прием применялся, например, нри анализах чистого циркония и олова. [c.224]

Далеко не так просто бывает получить такие тугоплавкие соединения, как, например, МдзЗ [557] или ГедР [558], когда избыток кремния или фосфора приходится добавлять при температурах соответственно выше 800 и 1500° С, при которых упругость паров их велика. В этом случае нужно большое искусство экспериментатора, чтобы попасть в состав . [c.149]

Температуры кипения непредельных кремнийорганических соединений, как правило, ни ке на несколько градусов, чем у аналогичных по скелету предельных соединений. Например, винилтрихлорсилан кипит при 92°, а этилтрихлорсилан при 97°. С ростом молекулярного веса эта разница, естественно, уменьшается. Иногда существенную роль играет местоположение кратной связи относительно атома кремния. Так, например, температура кипения аллилтрихлорсилана равна 117°, а пропенилтрихлорсилана— 123°. Любопытно, что у триметилаллил- и про-пенилсиланов температура кипения практически уже становится одинаковой. В ряде статей, посвященных изучению физических свойств кремнийорганических соединений, приведены и свойства непредельных соединений кремния теплопроводность [427], энергия связи 1—С [428], дипольные моменты [429], упругость паров [430], термостойкость [431]. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология