Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дипольные моменты алифатического ряда

    Дипольные моменты галогенопроизводных ароматического ряда всегда несколько меньше моментов соответствующих алифатических соединений. То же самое относится и к моменту фенола по сравнению с дипольными моментами алифатических спиртов. Напротив, нитробензол, бензонитрил и анилин обладают ббльшими дипольными моментами по сравнению с соответствующими алифатическими соединениями. У трифенил-амина в отличие от триметиламина совсем нет дипольного момента . Следовательно, молекула трифениламина имеет плоское, а не пирамидальное строение. [c.71]


    Фенол и анилин полярны их дипольные моменты равны соответственно 1,69 и 1,52 Д однако в отличие от спиртов и аминов алифатического ряда отрицательный конец диполя смещен к ароматическому кольцу. Группы ОН и МНг оказываются обедненными электронами и, следовательно, легче отщепляют протон (у метилового спирта р/Са=15,5, у фенола р/Са = 9,98),  [c.335]

    Последняя задача представляет сравнительно небольшой интерес, так как межатомные расстояния — это лишь очень грубая характеристика химических особенностей связи, а точность их определения сравнительно невелика. Скажем, расстояние между ароматическим атомом углерода и присоединенным к нему атомом хлора в пределах точности измерения совпадает с расстояниями от алифатического атома углерода до хлора. В то же время ряд свойств этих связей (например, дипольный момент, частоты валентных колебаний ) для приведенных двух случаев резко различны. [c.359]

    Наличие взаимодействия именно в указанном направлении подтверждается тем, что дипольный момент фенола ( 1=1,40 О) значительно меньше дипольных моментов в ряду алифатических спиртов (для метилового спирта 1.= 1,69 О), в молекулах которых такое смещение электронной плотности в направлении от атома кислорода к углеродным атомам ничем не мон ет быть вызвано вследствие отсутствия 7с-связей. [c.234]

    В метильной группе момент хлорбензола определяется взаимодействием связи С—С1 с моментом связи С—Н в пара-положении. Моментами двух других связей СН (в мета- и в орто-положении) по соображениям симметрии можно пренебречь, по крайней мере в первом приближении, пока не Ф учитывается различный характер взаимодействия хлора с водородными атомами в орто- и л<ета-положениях, вследствие которого связь орто - С—Н приобретает момент несколько иной величины, чем связь мета - С—Н. Если бы существовало только такое влияние, то, по крайней мере в первом приближении, разница дипольных моментов у соединений алифатического и ароматического рядов для всех функциональных групп была бы одна и та же. Но фактически дело обстоит не так. Следовательно, различия обусловлены еще другой причиной — разной величиной дипольных моментов связей для групп, соединенных с алифатическим и ароматическим углеродом (см. стр. 389 и 390, мезомерия). В результате взаимодействия ДВУХ факторов оказывается невозможным на основе измерений дипольных моментов алифатических и ароматических соединений вычислить разность дипольных моментов связей, например связей Салиф.—С1 и Саром.—С1. [c.72]


    Если рассматривать гомологический ряд алифатических кето-ноп, спиртов или кислот и ряд других полярных растворителей, у которых величины дипольных моментов практически постоянны, но длина цепи неполярного радикала увеличивается, то можно заметить закономерное повышение растворяющей способности их по отношению к углеводородам. Так, с увеличением молекулярного веса кетона (от Сз до Сз), т. е. с увеличением длины углеводородного радикала, температура растворимости в нем масла резко снижается [62, 68] (см. табл. 18). Тяжелые вязкие масла хуже растворяются в кетонах, чем маловязкие. Эта разница уменьшается с увеличением длины цепи углеводородного радикала кетона. [c.78]

    Если же рассмотреть гомологический ряд алифатических спиртов, кетонов или кислот, для которых величины дипольных моментов остаются практически постоянными, но увеличивается длина цепи неполярного радикала, то можно заметить закономерное повышение растворяющей способности их по отношению к углеводородам. Это можно иллюстрировать соответствующими примерами. [c.168]

    Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд алифатический радикал >бензольное кольцо >тиофеновое кольцо >фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи. [c.75]

    Уменьшение электронной плотности бензольного кольца под влиянием таких электроноакцепторных групп можно проиллюстрировать увеличением дипольных моментов ароматических соединений по сравнению с соответствующими соединениями алифатического ряда  [c.342]

    Однако не всегда наблюдается такая строгая закономерность между величиной дипольного момента растворителя и его способностью растворять парафины. В табл. 2 приведена температура кристаллизации парафинов из растворов с концентрацией 0,5 и 1,0% в различных полярных соединениях алифатического ряда. Соединения, содержащие одно и то же число атомов углерода в радикале, но отличающиеся своими полярными группами или атомами, по способности растворять парафин располагаются в следующий ряд  [c.97]

    В рядах монофункциональных алифатических соединений дипольные моменты сохраняют практически постоянную величину в пределах гомологического ряда. Это свидетельствует о том, что дипольный момент целиком сосредоточен в функциональной группе, например  [c.349]

    Уменьшение момента вследствие действия индукции ведет к тому, что в ряду хлористых алкилов наименьшее общее значение дипольного момента принадлежит хлористому метилу (1,86) у хлористого этила оно увеличивается (2,03), снова падает у хлористого п-бутила (1,90) и снова становится больше у хлористого вторичного бутила (2,09 10- ). Такое действие индукции объясняет также и рассмотренные выше различия моментов групп в соединениях алифатического и ароматического ряда, а также у простых неорганических соединений.  [c.63]

    Одни и те же атомные группы имеют различные групповые моменты в зависимости от того, находятся они в молекулах алифатических или ароматических соединений. Так, дипольный момент ацетонитрила в бензоле (25° С) равен 3,47 ), а в бензонитриле при тех же условиях 4,05 О. Эта разница обусловлена различием моментов связей С рз—Н и .5 2—Н, которые вносят вклад в дипольные моменты соответственно ацетонитрила и бензонитрила, различной гибридизацией углеродных атомов, с которыми соединена нитрильная группа, и эффектом сопряжения ни-трильной группы с ароматическим ядром в бензонитриле. Точный учет всех этих факторов затруднителен. Поэтому принято различать значения групповых моментов в ароматическом и алифатическом рядах. [c.78]

    Несколько сложнее схема расчета дипольного момента для существенно неплоских молекул, например алициклических соединений или заторможенных конфигураций соединений алифатического ряда. В этом случае можно предложить два варианта нахождения углов наклона вектора моментов полярных групп к осям координат. [c.83]


    Ясно, что вариации в величинах дипольных моментов указанных ароматических производных являются следствием неодинакового сопряжения заместителя с различными ароматическими ядрами, т. е. неодинаковых мезомерного и л-индукционного эффектов. Оба эти эффекта полностью отсутствуют в насыщенных системах. Поэтому понятно, что первые попытки определения их влияния на величины дипольных моментов были связаны со сравнениями значений моментов алифатических и ароматических соединений в первую очередь — соединений бензольного ряда, по которым накоплено наибольшее количество данных. [c.175]

    На стр. 470—474 (Приложения, табл. 8 и 9) приведены дипольные моменты некоторых соединений алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. [c.21]

    Дипольные моменты некоторых соединений алифатического ряда  [c.470]

    Ослабление запаха гомологов алифатических соединений при увеличении длины углеродной цепи от Се до Си, по Мюллеру, связано не только с уменьшением летучести высших членов гомологического ряда, но и с тем, что дипольные моменты молекул уменьшаются и становятся незначительными. [c.165]

    Различие величины дипольных моментов алифатических и ароматических соединений с одной и той же функциональной группой может быть обусловлено ДВУМЯ различными причинами, а именно либо различным взаимодействием отдельных моментов связей, либо различием моментов связей отдельных групп в алифатическом и в ароматическом рядах. При измерении дипольного момента соединения ведь никогда не удается измерить отдельный момент связи. С дипольными моментами связей определенной функциональной группы взаимодействуют моменты других связей, которые в соединениях алифатического ряда расположены совершенно иначе, чем в соединениях ароматического ряда. Например, дипольный момент хлорметана возникает в результате того, что дипольный момент связи С—С1 взаимодействует с моментами трех тетраэдрически расположенных связей С—Н [c.71]

    Поэтому здесь можно лишь кратко упомянуть, что азотсодержащие кольца ароматического характера обладают довольно большими моментами пиридин 2,23 О, хинолин 2,15 О, изохинолин 2,53 О, пиримидин, почти так же как и пиридин, имеет в бензольном растворе /г =2,0 О [145], а в диоксане, 11=2,4 0 [146]. 1,2-пиразин (пиридазин) имеет дипольный момент почти 3,9 [146, 147] в противоположность насыщенным азотсодержащим циклам, момент которых соответствует дипольным моментам алифатических аминов (пиперидин, /г = 1,17 О). Недостаточно определенный характер имеют соотношения у гетероциклических пятичленных колец ароматического ряда. Из них имидазол обладает особенно большим дипольным моментом (6,2 О) дипольный момент пиразола в растворе в бензоле при 70° равен всего 1,70 О, а в диоксанс при 60° он равен 2,6 О у пиррола при 20° м = 2,2 О. [c.72]

    С увеличением длины углеводородного радикала в молекуле кетона его растворяющая способность растет несмотря на то, что значение дипольного момента несколько снижается. С повышением молекулярной массы кетона увеличивается поверхность возможного контакта между молекулами растворителя и углеводо-родав, что приводит к усилению влияния дисперсионного взаимодействия. Такая же закономерность обнаружена [4, 14] в ряду алифатических спиртов  [c.54]

    Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

    Простейшим представителем диазосоединений алифатического ряда является диазометан СНгМа, для которого первоначально были предложены формулы (93) и (94). Хотя в формуле (93) не нарушены валентности входящих в это соединение элементов, от нее пришлось отказаться, поскольку химические свойства реального диазометана не отвечали свойствам такой структуры, обещающей относительную химическую инертность. Кроме того, диазометан имеет значительный дипольный момент (1,4 Д). Формула (94) с пятиковалентным атомом азота исключается потому, что не отвечает требованиям квантовой механики. [c.462]

    Как мы уже отмечали, молекулы поверхностно-активных веществ обычно дифильны, т. е. имеют полярную и неполярную часть. Полярной частью молекул поверхностно-активного вещества могут быть группы, обладающие достаточно большим дипольным моментом —СООН —ОН —NH2 —SH — N —NO2 —N S —СНО —SO3H. Неполярной частью молекулы поверхностно-активного вещества обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности молекулы. Дюкло, а затем Траубе, изучая поверхностное натяжение водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, нашли, что поверхностная активность этих веществ на границе раствор — воздух тем выше, чем больше длина углеводородного радикала, причем в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СНг-Это легко доказывается тем, что изотермы поверхностного натяжения для гомологического ряда жирных кислот почти полностьк> совмещаются, если при переходе от одного члена ряда к следующему изменить масштаб значений на оси концентраций в 3,2 раза. [c.126]

    Обладающая значительным дипольным моментом гидрофильная группа (—СООН, —ОН, —ЫНг, -5Н, —СЫ, —ЫОг, —N08, —СНО, —8О3Н) обусловливает сродство ПАВ к воде и твердому телу. Наличие гидрофобного углеводородного радикала объясняет пониженную растворимость этих соединений. Неполярной частью молекулы ПАВ обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности вещества. Согласно правилу Дюкло — Траубе поверхностная активность гомологического ряда предельных жирных кислот возрастает с увеличением массы молекулы кислоты и длины углеводородного радикала, в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СИг. [c.257]

    Значения дипольных моментов нитрилов зависят от их строения. Присутствие электронодонорных групп повышает полярность нитрилов, наличие же электроноакцепторных групп снижает ее. Так, дипольный момент ацетонитрила примерно на 1,01) выше ди-польного момента цианистого водорода. В случае неразветвлен-ных алифатических нитрилов с ростом длины цепи значения дипольных моментов сначала увеличиваются, достигая максимальной величины для валеронитрила, но при дальнейшем удлинении цепи несколько снижаются. Наблюдаемое в начале ряда увеличение полярности обусловлено некоторым повышением электронодо-норной способности соответствующих алкильных остатков. Понижение полярности у высших нитрилов, по-видимому, связано с влиянием стерических факторов. Эти нитрилы состоят из смесей пространственных изомеров, причем некоторые из этих изомеров могут иметь конфигурации, снижающие общий дипольный момент. Наличие у динитрилов изомеров с различными пространственными конфигурациями подтверждается данными ИК-спектров Содержание каждого изомера в смеси зависит от температуры. [c.10]

    С увеличением числа атомов углерода в ряду как алифатических, так и ароматических алкоголей, постоянные Керра приобретают все увеличивающиеся отрицательные значения. Наоборот, третичный язобутиловый спирт имеет сильное положительное двойное лучепреломление (В ==154). Здесь дипольный момент и направление максимальной поляризуемости становятся почти параллельными вследствие образования угла при атоме О. [c.103]

    В 1939 г. Вечер [27] (см. также [26]) на основании теории Онзагера [1в] вычислил дипольный момент ряда молекул по данным о г жидкостей, пользуясь для данными о где экстраполированное значение показателя преломления от волн оптического диапазона к Я,->со. Эти расчеты привели к величинам дипольных моментов, мало отличающимся от откуда Вечер заключил, что теория Онзагера с успехом может быть применена для расчета дипольных моментов молекул. Однако вскоре выводы Вечера были подвергнуты критике Р.. Коулом [8], который тщательно измерил диэлектрическую проницаемость ацетона и ряда других алифатических кетонов и, пользуясь теми же значениями е , что и Вечер, получил заметные отклонения от 1. Найденные Коулом зависимости у g=f(t) аналогичны верхней кривой на рис. 12 (см. также [28], стр. 114). Отсюда Р. Коул пришел к заключению о непригодности теории Онзагера для расчета дипольных моментов молекул по данным о жидкостей. Но Коул не заметил того, что полученные функции g=f t) приобретают разумный физический смысл, если принять более высокие и, по-видимому, более соответствующие действительности значения вод. (В этом случае расчеты по данным о и р кетонов, полученным Коулом, подтверждают вывод о хорошей применимости теории Онзагера. Таким образом, Р. Коул недооценил возможности теории Онзагера. В дальнейшем, пользуясь теорией Онзагера, Вечер [29] с успехом рассчитал дипольные моменты ряда неорганических молекул в жидкой фазе (см. [26]). Но пессимистическая оценка возможностей теории Онзагера сохранилась надолго. Этому содействовали затруднения в одйозначном определении правильных Значении дР и е< . [c.39]

    При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов —СН, — NS, —СЫО, =С0, —СНО, —КНг) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

    За величину группового момента в ароматическом ряду принимается значение дипольного момента монозамещенного бензола, в алифатическом — соответствующего монозамещенного метана. Направление вектора группового момента можно установить, сопоставляя опытное значение п-замещенного хлор- или нитробензола с рассчитанными значениями для двух возможных ориентаций вектора момента замещающей группы [53]. Так, из сравнения опытного значения дипольного момента п-хлорфенилазида 0,30 О с рассчитанными исходя из дипольных моментов хлорбензола и фенилазида [c.78]

    Наиболее удобным и обычно более точным способом включения специфических для данного типа соединений эффектов взаимовлияния является учет их в неявном виде посредством использования в расчетах моментов связей и групп, вычисленных из дипольных моментов нескольких исходных соединений этого типа. Фактически уже разделение групповых моментов на моменты в алифатическом и ароматическом рядах (табл. 10, стр. 79), может слул ить примером практического использования указанного приема. При вычислении момента 1,2-дихлорциклогексана (п. 2) мы также пользовались в качестве момента связи С—С1 моментом хлорциклогексана, несколько отличным от момента, приведенного в табл. 19. Дальнейшие примеры использования этого подхода приведены в гл. IV, п. 5. О целесообразности такого подхода свидетельствует, в частности, то обстоятельство, что даже в насыщенных системах относительная конфигурация полярных групп может приводить к различиям в величинах их моментов, достигающим иногда 1—2 О [88]. [c.98]

    Наоборот, в алифатическом ряду, где эффект с1, я-сопряжения не выражен, моменты тиокарбонильных соединений значительно ниже, чем карбонильных [131]. Так, дипольный момент цк.клогек-санона составляет 3,04 О. тогда как момент циклогексантиона равен 1,70 О. [c.201]

    В литературе сообщалось о ряде комплексов 1 1 нитрилов с трехфтористым бором. Данные о производных ацетонитрила приведены выше показано, что бор-азотная связь значительно ослаблена в производных ацетонитрила по сравнению с соединениями, производными алифатических и ароматических аминов. Следовательно, нитрил легко вытесняется из этого соединения амином. Однако определения молекулярного веса в бензоле показали, что молекула СНзСН ВРз существует и не замечено, чтобы это соединение диссоциировало в разбавленных растворах. Дипольный момент СНзСЫ ВРз, измеренный при 25° в бензоле, равен 5,8 О, а теплота диссоциации (в расчете на газообразные продукты) составляет ккал моль [135]. Химические и физико-химические свойства H N ВРз [136, 137] и СбНзСЫ-ВРз [136] описаны в литературе. [c.52]

    ФенолианилтПТШГя дипольный момент фенола =1,69 О, анилина = 1,520, однако в отличие от спиртов и аминов алифатического ряда отрицательный конец диполя смещен к бензольному кольцу. Напротив, группы ОН и ЫНг оказываются обедненными электронами и, следовательно, легче теряют протон (если у метилового спирта рКа= 5,5, то у фенола рКа=9,98). [c.302]

    Известно, что у моиозамещенных предельных соединений алифатического ряда величина дипольного момента определяется лишь природой заместителя и мало зависит от длины цепи. Вследствие отсутствия у предельных соединений таутомерного эффекта наличие у них дипольного момента может быть приписано лишь индукционному эффекту заместителя. Естественным является поэтому допущение, что составляющая дипольного момента замещенного бензола, обусловленная индукционным эффектом, будет равна известному дипольному моменту аналогично замещенного предельного углеводорода -А1кх [c.62]

    Дипольным моментам групп, притягивающих электроны, приписывается отрицательный знак, и наоборот. В результате измерений, выполненных над пара-двузамещенными бензола и соединениями алифатического ряда, оказалось возможным составить следующую таблицу значений для дипольных моментов (в единицах Дебая)  [c.78]

    В работе [1 ] одним из нас была предложена обобщенная модель поверхностного слоя при адсорбции на электроде молекул органического вещества. С точки зрения этой модели определяемая из опыта зависимость аттракционной постоянной а от потенциала электрода ф получала новую физическую интерпретацию, связанную с зависимостью отношений П1Ь и х/б от 6, где В — диэлектрическая постоянная поверхностного слоя, б — его толщина, [X — нормальная к поверхности составляющая дипольного момента адсорбированных частиц и 0=Г/Гоо—относительная адсорбция органического вещества. В работе [2 ] были уточнены ранее развитые методы расчета адсорбционных параметров [3, гл. IV] применительно к сочетанию обобщенной модели поверхностного слоя и адсорбционной изотермы Фрумкина [4]. Представляло интерес использовать эти новые данныедля изучения строения двойного слоя на ртутном электроде при адсорбции на нем нормальных кислот жирного ряда, а также для частичного пересмотра некоторых ранее полученных данных по адсорбции на ртути алифатических спиртов [5]. [c.55]


Смотреть страницы где упоминается термин Дипольные моменты алифатического ряда: [c.188]    [c.26]    [c.397]    [c.48]    [c.57]    [c.72]   
Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.668 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дипольный момент



© 2025 chem21.info Реклама на сайте