Жидкие фазы специальная селективность

Идея применения привитых фаз в жидкостной хроматографии заимствована аналитиками из газовой хроматографии. Силикагель и оксид алюминия без специальной обработки могут быть использованы в газовой хроматографии только для разделения легких углеводородов. Это объясняется тем, что силикагель и оксид алюминия обладают высокой активностью по отношению к анализируемым веществам, а газ-носитель слишком инертен. Поэтому в газовой хроматографии используются активные носители. Для дальнейшего снижения активности носителя на него наносят неподвижные жидкие фазы. В газовой хроматографии можно изменять температуру и неподвижную жидкую фазу, наносимую на носитель. Однако температура в ЖХ мало влияет на селективность анализа. Поэтому аналитики, имевшие прежде дело с газовой хроматографией, пытаются наносить вязкие жидкости на традиционные для ЖХ фазы - силикагель и оксид алюминия. [c.378]

Поскольку жидкофазное окисление осуществляют путем барботирования воздуха (или кислорода) через жидкую реакционную массу, то эффективность (а иногда и селективность) процесса зависит от диффузионных факторов при переходе кислорода из газовой в жидкую фазу. Кинетический режим тем более вероятен, чем ниже температура и чем больше поверхность контакта фаз. Увеличение поверхности контакта достигается путем барботирования избытка воздуха, вводимого через специальные распределительные устройства и создающего значительную турбулентность движения жидкости в реакторе. [c.516]

В идеальном случае предполагается, что неподвижная жидкая фаза или твердый сорбент, нанесенные на поверхность твердого носителя, определяют сорбционные свойства и, следовательно, селективность сорбента в целом, а роль твердого носителя состоит только в создании условий быстрого массообмена между сорбционно-актив-ной частью сорбента и газом-носителем, т. е. твердый носитель и распределение активного сорбента на нем определяют только кинетические свойства используемого сорбента. Однако на практике такая идеальная модель во многих случаях не реализуется, так как твердый носитель проявляет часто и адсорбционные свойства. Это осложняет интерпретацию экспериментальных результатов и приводит к изменению кинетических характеристик сорбента. Следует отметить, однако, что иногда специально используют в качестве твердых носителей активные адсорбенты. В этом случае свойства и селективность сорбента существенно зависят и от сорбционных характеристик твердого носителя — адсорбента. Это открывает новые возможности направленного изменения (регулирования) свойств сорбентов в газовой хроматографии, причем часто наблюдаются эффекты, которые не являются аддитивными по отнощению к свойствам компонентов сорбента. [c.6]

По-видимому. первые работы, в которых хроматографические свойства неподвижных фаз специально исследо-валхгсь в области фазовых переходов, были выполнены при исследовании жидких кристаллов как неподвижных жидких фаз [43—45]. Неподвижные жидкие фазы, находящиеся в жидко-кристаллическом состоянии, являются очень селективными для разделения изомеров органических соединений (например, о-, м- и п-ксилола). При температурах перехода из кристаллического состояния в мезоморфное жидко-кристаллическое, а также при переходе из мезоморфного в изотропное жидкое состояние наблюдаются резкие, аномальные изменения удельного удерживаемого объема. [c.273]

Альберт разработал газохроматографический метод определения типов углеводородов (ароматических, непредельных, н-парафинов и изопарафинов) в смесях углеводородов С5—Сц [1]. Метод основан на применении селективной неподвижной жидкой фазы Ы,Ы-бис (2-цианэтил)фор,мамида, на которой ароматические углеводороды элюируются позже других соединений, молекулярных сит, селективно удерживающих к-пара-фины, и абсорбера с перхлоратом ртути, в котором поглощаются непредельные соединения. Абсорбер. заполняют на высоту 7,6 см перхлоратом ртути на хромосорбе, на 5,1 см безводным перхлоратом магния, на 5,1 см аскаритом, на 2,5 см безводным перхлоратом магния. Анализ проводят в специальной хроматографической аппаратуре, состоящей из хроматографической колонки, поглотителя и ловушки для повторного хроматографического анализа некоторых групп углеводородов (нзопа-рафлны, н-парафины). Адсорбированные молекулярными ситами н-парафины десорбируют в ловушку при на гревании до 390—400 °С в течение 15 мин. Продолжительность полного анализа 1,6 ч. Метод был применен для анализа бензинов. [c.151]

Полученные результаты могут быть использованы при создании разделительного процесса, основанного на эффекте изотопически-селективной диссоциации молекул ИК излучением, и для других изотопов. В частности, большой интерес представляет метод ИК фотодиссоциации для разработки процессов разделения изотопов водорода, дейтерия и трития. В этом случае необходимо извлекать НОО из Н2О или ВТО из ВгО не из газовой, а из жидкой фазы. Для того, чтобы избежать энергетически совершенно невыгодного испарения воды и синтеза дейтерий- или тритийсодержащих многоатомных молекул, которые можно диссоциировать ИК излучением, предложено использовать метод изотопного обмена [45]. Схема лазерного разделения изотопов методом фотодиссоциации с использованием изотопного обмена показана на рис. 8.1.9. Специально подобранное оптимальное молекулярное соединение РН, содержащее водород и имеющее требуемые для изотопиче-ски-селективной фотодиссоциации параметры, пропускается через лазерную разделительную ячейку, где происходит облучение газа. Частота излучения лазера выбирается, чтобы происходила селективная диссоциация молекул КО или КТ с требуемым коэффициентом селективности. [c.371]

Подавление за счет катализаторов мономолекулярных реакций продолжения цепи и активация бимолекулярных резко повышает селективность процесса. Этот принцип, в частности, заложен в методе по.т1учения уксусной кислоты и метилэтилкетона путем окисления н-бутана в жидкой фазе в условиях, близких к критическим, а также в методе получения окиси пропилена прямым окислением пропилена в растворе в реакторе из специального материала (материал реактора — титан подавляет нежелательные мономолекулярные процессы и способствует повышению селективности процесса) оба метода предложены Н. М. Эмануэлем. [c.80]

Трудности анализа методом газовой хроматографии заялючввтся в тон, что стеровдвне гормоны весьма близки по своим физическим и химическим свойствам, что требует применения селективных жидких фаз, а также специально подобранных и обработанных носителей. [c.60]

Первоначально НСФ стали разрабатьтать с целью устранения одного из основных недостатков жидкостной распределительной хроматографии малой стабильности жидкой стационарной фазы, уноса ее подвижной фазой. В дальнейшем обнаружилось множество достоинств НСФ. Эти носители стабильны, при их применении не требуются специальные приемы работы (например, использование форколонки или насьпцение подвижной фазы жидкостью, применяемой в качестве неподвижной фазы). Б то же время они обладают высокой селективностью, и выбор их значительно более разнообразен, чем выбор адсорбентов в адсорбционной хроматографии. Носители с химически связанными фазами особенно пригодны для разделения образцов, содержащих соединения с сильно различающимися значениями к, т. е. образцов, для разделения которых необходимо градиентное элюирование. Большое разнообразие функциональных групп, которые могут быть введены в НСФ, позволяет относительно просто проводить как обычную, так и обращенно-фазовую хроматографию. (Напомним, что в обычной жидкостной распределительной хроматографии неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, а в обращенно-фазовой, наоборот, более полярна подвижная фаза.) [c.66]

Как известно, наиболее распространенным методом определения растворимости углеводородов в воде н водиых растворах является газохроматографический. Этот метод осуществляется в различных вариантах 1) проба непосредственно или через специально оборудованные приставки вводится в хроматограф [1—4] 2) водная фаза, насыщенная углеводородом, уравновешивается с воздухом или инертным газом, и производится анализ только газовой фазы — так называемый метод анализа равновесной паровой фазы с повторной или непрерывной газовой экстракцией. [5—7] 3) углеводороды из растворов выделяются продувкой инертным газом, улавливаются в колонке с селективным сорбентом, охлалчдаемой жидким азотом, а затем хроматографируются при иовышещш температуры в колонке [8, 9]. [c.73]

Для фракций коксохимического происхол<дения после сернокислотной очистки от олефинов следует заключительная ректификация с получением товарных продуктов. Однако во фракциях продуктов пиролиза и риформинга имеется еще много парафинов, первоначально содержавшихся в них или образовавшихся при гидрировании олефинов. Поскольку они по летучести близки к целевым ароматическим углеводородам, концентрирование последних возможно лишь при помощи специальных методов. Для этого применяют экстрактивную (с фенолом) или азеотропную перегонку (с метанолом, метилэтилкетоном), но наибольшее применение нашел способ экстракции при помощи агентов, селективно растворяющих ароматические вещества. Для этой цели первоначально использовали жидкий сернистый ангидрид, который позже заменили диэтиленгликолем (с 8—10% воды), пропиленкарбонатом, сульфоланом и другими экстрагентами. Экстракция чаще всего осуществляется в колоннах с противоточным движением фаз нижняя и верхняя части колонн служат сепараторами. С верха отводятся непоглощенные парафины, а раствор с низа колонны поступает на отпаривание ароматических углеводородов. Регенерированный экстрагент возвращают на экстракцию. Степень извлечения ароматических углеводородов достигает 93—99%. В заключение их подвергают четкой ректификации. [c.87]