Хинон, реакция с резорцином

В каждую из пробирок добавляют по 1 капле 0,5%-ного водного раствора хлорного железа. При этом содержимое первой пробирки окрашивается в сине-фиолетовый цвет (реакция на фенол), содержимое второй пробирки—в зеленый цвет (реакция на пирокатехин), третьей — в фиолетовый цвет (реакция на резорцин) в четвертой пробирке в момент попадания капли раствора хлорного железа раствор окрашивается в зеленый цвет, который моментально переходит в желтый, что указывает на окисление гидрохинона в хинон (реакция на гидрохинон) [c.46]

И в данном случае вероятно реакция идет по обычной схеме присоединений к хинону (ср. Б, 1П, 28, 39 и т. д.). Сначала происходит присоединение одной молекулы фенола с образованием р-оксифенилгидрохинона, который окисляется не вошедшим в реакцию хиноном в р-оксифенилхинон. Последний присоединяет вторую молекулу фенола и вновь окисляется незамещенным хиноном. Аналогичным образом конденсируется а-иаф-тол с а-нафтохиноком и хинои с резорцином или пирогаллолом. Конденсация хинона с резорцином проходит при комнатной те.мпературе уже под влиянием 10%-ной серной кислоты. При подобных конденсациях Пуммерер получал две формы одного и тог о же вещества, например из бензохинона и фенетола — желтую и красные формы. В растворах оба вещества повидимому идентичны и вероятно являются полиморфными разностями. [c.336]

Изатин можно рассматривать как о-хинон индола, и поэтому представляется целесообразным испытать, не действуют ли как катализаторы дегидрирования также и другие о-хиноны. В 1928 г., через год после открытия катализа изатином, Эдль-бахер и Краус [И 1] нашли, что гликоколь дегидрируется кислородом воздуха в слабошелочной среде в присутствии адреналина. При этом, как и при дегидрировании изатином, в качестве продуктов распада выделяется формальдегид, аммиак и двуокись углерода. Киш [112] в многочисленных работах исследовал эту реакцию подробнее.. Он нашел, что, подобно адреналину, в качестве катализаторов дегидрирования гликоколя может быть использован также пирокатехин и некоторые из его производных. Киш предположил, что производные пирокатехина сперва дегидрируются кислородом воздуха до о-хинонов, которые потом уже в свою очередь разрушают аминокислоты. Если бы этот механизм был подтвержден, то катализ о-хинонами был бы сходен с катализом изатином. Однако этому противоречит тот факт, что резорцин также катализирует дегидрирование, хотя он не может образовать о-хинон. [c.49]

Для двухатомных фенолов характерна более выраженная тенденция к кетонизации, чем для фенола, вследствие более низкого барьера энергии между формами. Нет данных о сколько-нибудь больших концентрациях кетоформ в растворах гидрохинонов (1,4-дигидроксибензолов), хотя и был получен дикетон (40) в твердом состоянии он стабилен при 0°С в течение длительного времени. Перегруппировка в гидрохинон в апротонных растворителях протекает медленно, однако в протонной среде она идет быстро и необратимо стабильность (40), следовательно, определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами [28]. Дибромке-тон (41) можно получить путем присоединения брома к л-бензо-хинону енолизация (41) также протекает необратимо. Существуют веские данные в пользу того, что в случае л-двухатомных фенолов оксо-формы, которые не удается выделить, служат интермедиатами во многих реакциях, особенно в основной среде например, как известно, резорцин при гидрировании в щелочных растворах дает циклогександион-1,3 (42). [c.188]

При рассмотрении уже известных гидрохинон-формальдегидных полимеров оказалось, что они также должны быть исключены из предварительных исследований, так как в них окислительно-вос-у становительная группа является составной частью полимерной ма- рицы. Поскольку гидрохинон изменяет свои размеры при переходе хинон, окисление гидрохинона и восстановление хинона вносят ц некоторые ограничения, которые усложнят интерпретацию их поведения. Предварительные исследования показали, также, что работать с этими веществами довольно сложно. Манеке [12], однако, удалось преодолеть некоторые из затруднений, и он много работал с полимерами гидрохинон-феноло-формальдегидного типа. На подобные соединения указывает и Крона [10]. Солоуэй и Шварц [20] сообщили о получении полимеров феноло-формальдегидного типа на основе полиоксисоединений с конденсированными бензольными ядрами. Сансони приготовил сшитые редокс-полимеры ( редокситы ) путем смешанной конденсации метиленового голубого, формальдегида и резорцина [18]. Отдельные исследования были проведены также с феноло-формальдегидными полимерами и с ионооб менными смолами. Ионообменники были модифицированы путем сочетания их с диазониевой солью и восстановления продукта сочетания или взаимодействием их с солью Фреми. Результаты были мало обнадеживающими [22]. Хотя окислительно-восстановительные свойства и очевидны, продукты реакции с трудом удавалось очистить, и ход реакции был не ясен. При предварительном анализе (схема 3) было устяновдено наличие структуры поливинил- [c.17]

Большинство сшитых полимеров конденсационного типа были получены с помощью реакций, напоминающих конденсацию фенола с формальдегидом. Для конденсации хинона и гидрохинона с формальдегидом необходимо добавлять фенолы в качестве третьего компонента. Это было установлено Манеке, который использовал фенол или резорцин как часть реакционной смеси. Типичная смесь может состоять из гидрохинона, или другой окис-лительно-восстановительной группы (табл. 28), фенола и формальдегида в молярном отношении 1 1 2 (3 или 4). В некоторых работах была использована фенолсульфоновая кислота, для улучшения гидрофильных свойств смол. Многие из этих полимеров д6-вольно стабильны к повторным процессам окисления и восстановления другие обладали склонностью к деструкции, особенно под действием таких сильных окислителей, как сульфат церия. Предприняты попытки оттитровать эти сшитые полимеры потенциометрически, используя медиатор, но было неясно, достигнуты ли условия равновесия. Потенциалы, приведенные к табл. 28, определены сравнением полимера с двумя индикаторами, из которых один восстанавливался, а другой не восстанавливался восстановленным полимером. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология