Хлорангидриды дикарбоновых кислот с диаминами и бис-фенолами

Поликонденсация может протекать также как неравновесный процесс в том случае, когда константа скорости обратной реакции исключительно мала и низкомолекулярный продукт реакции не может вызвать обратного течения процесса это имеет место при образовании феноло альдегидных, карбамидо-формальдегидных полимеров, а также полиамидов и полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и, соответственно, диаминов или дифенолов и др. (см. стр. 103). [c.6]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес образующегося полимера было отмечено для таких случаев неравновесной поликонденеации, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами [10] или их фенолятами [11], при поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами [12], хлорангидридов дикарбоновых кислот с дигидразидами дикарбоновых кислот [13] и некоторых других. [c.44]

В связи с гетерогенным характером межфазной ноликонденсации большое влияние будут оказывать диффузионные факторы. Изучение состава ряда синтезированных полиамидоарилатов показало, что они неоднородны по своему составу и содержат части, обогащенные остатками диамина, и части, обогащенные остатками двухатомного фенола [276—278]. Эта неоднородность полиамидоарилатов по составу может быть обусловлена как различием в скорости диффузии исходных компонентов в сферу реакции, так и разной реакционной способностью фенолята двухатомного фенола и диамина по отношению к хлорангидридам дикарбоновых кислот. [c.122]

Если исходные соединения (диамин, бмс-фенол) плохо или совсем не растворяются в водной фазе, в реакции можно использовать их взвеси в водно-органических средах 10, 18, 37]. Возможно также применение нерастворимого в водной фазе мономера в виде его производных, растворимых в воде (например, солянокислых солей ароматических диаминов) [20, 59]. В этом случае к перемешиваемому раствору исходных реагентов постепенно добавляют расчетное количество щелочи для выделения свободного диамина, а также для связывания выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода. В некоторых случаях, например при поликонденеации ароматических диаминов с хлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот, оказалось полезным проводить межфазную поликонденсацию в кислых средах [49, 91]. [c.519]

В последнее десятилетие внимание исследователей привлек способ получения полимеров межфазной поликонденсацией [1—12, 16, 17]. В основе синтеза межфазной поликонденсацией полиамидов и полиэфиров лежит давно известная реакция бензоилирования по 1Поттен — Бауману [13, 14], заключающаяся во взаимодействии хлористого бензоила с веществами, содержащими в молекуле подвижный атом водорода, например с аминами или фенолами, в присутствии водной щелочи. Замена хлористого бензоила на хлорангидриды дикарбоновых кислот, а фенолов и аминов на бис-фенолы и диамины и привела к возникновению нового метода синтеза разнообразных нолимеров, названного межфазной поликонденсацией. [c.476]

Неравновесная поликонденсция представляет собой процесс, в котором используются такие необратимые в условиях реакции превращения, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами или бис-фенолами, реакция гидразина с дикарбоновыми кислотами, реакция полирекомбинации и т. п. В табл. 3 приведены примеры таких превращений. [c.21]

Примерами могут служить реакции неравновесной поликонденсации образованияполиамидов из хлорангидридов дикарбоновых кислот (СЮОНСОа) и диаминов (H2NR NH2) и образования полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов (НОАгОН). [c.47]

Вторая часть монографии содержит описание отдельных видов реакций синтеза полимеров, относящихся к области неравновесной ноликонденсации. Это реакции поликопдепсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диодами, диаминами, оксиамипами, тетраминами, фенолов с альдегидами, ди-галогеналкапов с ароматическими углеводородами, а также реакции дегид-рополиконденсации, полирекомбинации, полициклизации и др. [c.5]

Применение в качестве катализатора магния оказалось благоприятным и при ноликонденсации диана с дихлорформиатом диана (табл. 10), при синтезе полиуретанов из дихлорформиатов бис-фенолов и пиперазина или слабоосновных диаминов (табл. 11) поликарбонатуретанов из дихлорформиатов бис-фенолов и вторичных диаминов, некоторых полиамидов из хлорангидридов дикарбоновых кислот и диаминов (табл. 12) [69—71]. [c.59]

При соприкосновении растворов исходных компонентов (например раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором быс-фенола или диамина) каждый из реагентов в большей или меньшей степени будет диффундировать в противополо/кпую фазу. [c.478]

Гетерофазная поликонденсация в большинстве случаев основана на применении в качестве одного из исходных компонентов галоидоангидридов дикарбоновых кислот. При гетерофазной поликонденсации хлорангидриды растворяются в не с.мешиваю-щемся с водой растворителе, второй компонент, например соответствующий диол в виде его щелочных солей (феноляты натрия двухатомных фенолов) или диамины (а также их соли), растворен в воде обычно в присутствии необходимого количества щелочи. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология