Полирекомбинация, реакция

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

Примером поликонденсации, в которой элементарный акт протекает через стадию свободного радикала, является полирекомбинация [73, 74]. Первый акт этой реакции - отрыв атома водорода от исходного соединения с двумя реакционными центрами в результате атаки активным свободным радикалом [c.38]

В открытой В. В. Коршаком с сотр. реакции полирекомбинации [1] сочетаются некоторые стороны как поликонденсации, так и полимеризации. По своему радикальному механизму эта реакция напоминает полимеризацию, а как процесс замеш,ения — поликонденсацию. [c.262]

Примером реакции полирекомбинации может служить взаимодействие л-диизопропилбензола со свободными радикалами, полу, ченными при разложении инициаторов [c.262]

В последнее время в химии полимеров все большее внимание привлекаем проблема получения полимеров из таких веществ, которые не являются мономерами, в настоящем смысле этого слова, т. е. не содержат двойных связей, циклов или каких-либо функциональных групп. Одним из путей решения этой проблемы является использование реакции полирекомбинации, при помощи которой в полимер могут быть превращены насыщенные углеводороды, эфиры, кетоны и другие вещества, не способные полимеризоваться обычными путями [596]. [c.127]

Механизм реакции полирекомбинации можно изобразить следующей схемой [585]. [c.127]

На рис. 50 и 51 приведено наблюдающееся на опыте соотношение низкомолекулярных и высокомолекулярных продуктов в реакции полирекомбинации [588, 593, 595]. [c.128]

Коршак, Виноградова и сотр. [589] нашли, что ацетилацетонат бериллия полирекомбинацией может быть превращен в полимер по реакции [c.129]

В табл. 22 приведены мономеры и полимеры, полученные пз них при помощи реакции полирекомбинации. [c.130]

Нами был найден способ получения соединений близкой структуры путем реакции полирекомбинации [46]. В этом случае исходный углеводород подвергается действию перекиси. Образующиеся вторичные радикалы путем рекомбинации соединяются друг с другом и образуют полимерную цепь. Схема реакции в случае л, -диизопропилбензола выражается следующим уравнением [c.17]

Пары образующегося при этом п-ксилилена (III) вступают в реакцию полирекомбинации при осаждении их на какую-либо поверхность (при получении пленок) либо при поглощении органич. растворителем или водой (при получении порошков) выход полимера количественный. [c.434]

Рис. 12. Состав продуктов реакции полирекомбинации в зависимости от количества прибавленной перекиси

Из новых типов реакций, приводящих к получению полимеров с циклами в цепи, следует отметить реакцию циклополимеризации и полирекомбинации. [c.716]

Коршак, Сосин и Чистякова [31, 32] установили, что л-ди-изопропил нзол при обработке перекисью трет, бутила превра-ш,ается в результате открытой ими реакции полирекомбинации углеводородных радикалов в линейный полимер (наряду с продуктами трехмерной структуры) по схеме [c.717]

Одним из основных факторов является переход высокоосновных форм гидросиликатов в менее основные и более упорядоченные формы. Он осуществляется вследствие полирекомбинации, которая состоит из ряда химических реакций деполимеризации — поликонденсации и ионного обмена, определяющего степень поликонденсации и молекулярный вес силоксанного аниона [467,468]. Гидросиликаты в продуктах гидратационного твердения могут находиться в состояниях различной степени упорядоченности структуры (изменяющейся во времени), крайними случаями которой являются хорошо закристаллизованные ксонотлит, тобермориты и аморфный [c.192]

Реакция полирекомбинации подчиняется закономерностям, характерным для реакций поликонденсации (ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, наличие низкомолекулярных продуктов — трет, бутанола и метана) — однако она, в отличие от реакции поликонденсации, является необратимым процессом в ней отсутствует обратная реакция деструкции полимерной цепи. [c.717]

В табл. 4 приведены мономеры и свойства полимеров, полученных из них при помощи реакции полирекомбинации, [c.39]

Полимеры, полученные по реакции полирекомбинации [112—116] [c.40]

Рис, 31. Изменение выхода димера и полимера в реакции полирекомбинации дифенилметана в зависимости от количества взятой перекиси [c.42]

Наблюдающееся на опыте соотношение низкомолекулярных и высокомолекулярных продуктов в реакции полирекомбинации приведено на рис. 31 и 32. [c.43]

Рис. 33. Влияние бензойной кислоты на выход растворимых и нерастворимых продуктов реакции полирекомбинации р-диизопропилбензола

К последнему времени относится открытие новой реакции синтеза полимеров — реакции полирекомбинации, основанной на использовании насыщенных мономеров, которые под действием перекиси превращаются в полимеры. Этим путем получен ряд неизвестных ранее полимеров и показано, что эта реакция при- [c.67]

Кроме этого известны случаи неравновесной поликонденсации, которые протекают сравнительно медленно, однако образующиеся в результате реакции полимеры являются стойкими в условиях данной реакции и неспособными к гидролизу и иным деструктивным превращениям, что и обусловливает необратимый характер всего превращения. К таким реакциям относятся дегидрополиконденсация, полирекомбинация, полициклизация, которые будут рассмотрены ниже. [c.68]

В промышленности полиэтиленфенилены получают по реакции полирекомбинации при пиролизе ди-м-ксилилена в вакууме (см. с. 194) [c.330]

Хотя некоторые процессы, которые следует отнести к неравновесной поликонденсации, протекают сравнительно медленно при высоких температурах (реакций дихлорэтана с металлическим натрием, полирекомбинация, приведенная на с. 262, реакция образования карбина и т. д.), наибольший интерес представляют низкотемпературные быстрые реакции, приводяпте к образованию полимеров с очень большой молекулярной массой. Мономерами при этом слул(ат обычно хлорангидриды (иногда. ангидриды) многоосновных кислот и полифункциональные соединения с подвижными атомами водорода (гликоли, диамины и др.). [c.75]

Для синтеза полимеров, как говорилось выше, необходимы мономеры — вещества, которые получаются в результате довольно сложной переработки нефти, газа, каменного угля и других исходных материалов. В связи с этим весьма заманчиво изготовление полимеров непосредственно из природных продуктов, минуя промежуточные стадии. Исследования, выполненные в последние годы, показывают, что в ряде случаев такое упрощение процесса получения полимеров принципиально возможно. Над процессами прямого синтеза работы ведутся во многих лабораториях и уже наметились пути прямого получения полимеров из углеводородов и их производных при помощи реакций дегидрополимеризации, дегидрополи-копденсации, полирекомбинации и др. [c.25]

Случаев неравновесной поликонденсации известно довольно много. К их числу относятся реакции дегидрополиконденсации [522], полирекомбинации [523], полицпклизация [524], межфазная поликонденсация [525] и др. Первые три процесса будут рассмотрены нами далее, здесь же мы подробнее остановимся на исследованиях, посвященных изучению реакции межфазной поликонденсации и использованию ее для синтеза различных полимеров. [c.109]

Рис. 50. Зависимость выхода (в %) ди мера и полимера в реакции полирекомбинации дифеннлме-тана от молярного отношения перекись/углеводород 1 — содержание исходного углеводорода в реакционной смеси 2 — содержание димера з — содержание полимера

Интересной -особенностью полирекомбинации, обнаруженной Кориха-ком и Сосиным [602], является большая чувствительность к примесям. Так, ирименение хроматографически чистот о в-диизопроиилбензола позволило провести процесс образования полимера радикально-цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 ООО, в то время как мономер, содержащий мета-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. Протекающую в этом случае реакцию можно изобразить с [0-дующим образом [c.130]

Возможности газо-хроматографического метода при изучении образования полимеров методом полирекомбинации (частный случай ноликонденсации) были подробно показаны Сосиным, Вальковским и Коршаком [59] на примере исследования достаточно слояшой реакции образования полимера из дифенилметана при обработке последнего перекисью трет-бутила [c.104]

М. веществ, устойчивых к воздействию повышенных темп-р (150—200 °С), осуществляют, используя реакцию полирекомбинации и-ксилелена. Процесс проводят след, обр. пары п-ксилилена из камеры, где происходит термич. распад димера (нри темп-рах до 600 °С), направляют в камеру, в к-рой находится в диспергированном В1ще КВ (при темн-ре ниже 200 °С). На поверхности частиц КВ происходит полирекомбинация с образованием нолимера, к-рый сохраняет свои электроизоляционные свойства нри очень низких темп-рах и, кромо того, обладает высокой термо- и влагостойкостью (см. также Поликсилилен). [c.127]

Неравновесная поликонденсция представляет собой процесс, в котором используются такие необратимые в условиях реакции превращения, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами или бис-фенолами, реакция гидразина с дикарбоновыми кислотами, реакция полирекомбинации и т. п. В табл. 3 приведены примеры таких превращений. [c.21]

Первый случай представлен в реакциях межфазпой поликонденсации, а второй — в реакциях образования полиаминотриазолов или в реакции полирекомбинации. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология