Пиридин дикарбоновая хлорангидрид

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

Реакцию с диизоцианатами осуществляют в хлорбензоле при комнатной темп-ре или в отсутствие растворителя при 100—160°С, а с хлорангидридами дикарбоновых к-т — в пиридине при комнатной темп-ре. [c.18]

Высокомолекулярные полиэфиры могут быть получены конденсацией эквивалентных количеств полиэфиров с концевыми гидроксильными группами с хлорангидридами ароматических или алифатических дикарбоновых кислот [1301]. Конденсацию проводили в растворе о-хлорбензола или трихлорбензола в присутствии пиридина. [c.89]

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

Действием на целлюлозу ангидридов кислот можно получить только сложные эфиры низших жирных кислот (уксусной, про-пионовой и масляной). Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот, а также ароматических и дикарбоновых кислот, могут быть получены только при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии пиридина и других аминов или щелочи. [c.415]

Очевидно, при проведении межфазной поликондепсации в присутствии пиридина наряду с об1)азованием полиамидов происходит образование комплексов пиридина с хлорангидридами дикарбоновых кислот, которые в даль-пейпн м легко разлагаются водой до соответствующих дикарбоновых кислот. Уве.пичение н сфере реакции количества пиридина и приводит к значительному снижению выхода и молекулярного веса полимера 135]. [c.214]

Синтезированы поликарбонаты регулярного строения на основе ди(4-аминофенил) карбоната и хлорангидридов дикарбоновых кислот [59, 60]. Полученные полимеры представляют собой белые или слегка окрашенные порошкообразные веш,ества, растворяюш,иеся в диметилформамиде, диметилацетамиде, пиридине. Наиболее теплостойким является полимер на основе диаминофенил-карбоната и дихлорангидрида терефталевой кислоты (температура размягчения 340—344°С). Ввиду легкой окисляемости амидных групп при повышенных температурах переработка таких полимеров возможна только в инертном газе и в присутствии стабилизаторов. [c.254]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Метод Паркера использовался также и в случае алифатических дикарбоновых кислот. Из двухосновных кислот С5—Сю, С12 и i , используя избыток 65%-ной перекиси водорода и увеличив время реакции до 3—5 ч, удалось получить соответствующие ди-надкислоты 21. При действии на хлорангидрид щавелевой кислоты перекиси водорода в эфирном растворе в присутствии пиридина при —20° С образуется динадщавелевая кислота 2. [c.221]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят навеску пробы, содержащую около 10 мэкв амида в колбу заранее наливают 15 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 5 мл пиридина. Колбы с пробой и для холостого определения погружают в водяную баню при 60 °С на 30 мин (при 70 °С на 1 ч при определении амидов дикарбоновых кислот). По истечении требуемого времени колбы охлаждают льдом. Избыток хлорангидрида разлагают сухим метанолом, который прибавляют в два приема сначала 2 мл, а через 5 мин еще 25 мл. Раствор и холостую пробу титруют 0,5 н. раствором метилата натрия в присутствии этилбис(2,4-динитрофенилацетата) как индикатора можно применять и фенолфталеин, однако, в этом случае конечная точка титрования не так заметна из-за оранжево-желтой окраски раствора. [c.166]

Реакцию с диизоцианатами осуществляют в хлорбензоле нри комнатной теми-ре или в отсутствие растворителя при 100 — 1бО С, а с хлорангидридами дикар-боповых к-т — в пиридине при комнатной теми-ре, П. можно получать также по реакции 1,3-диполяр-ного присоединения диацетиленовых соединений к б1<с-диазоалканам, бис-сиднонам или к нитрилимин-ным диполям, образукш1,пмся при действии основания па хлорангидриды гидразидов дикарбоновых к-т или нри термич. разлоя ении бис-тетразолов, как, наир. [c.18]

Фенилен-бис-тетразол (4 г) Хлорангидрид пиридин-3,5-дикарбоновой кислоты 3,8131 г) [c.262]

Низкотемпературная поликонденсация осуществляется при низких температурах (обычно ниже комнатной) в течение нескольких часов. Реакция протекает при добавлении хлорангидрида дикарбоновой кислоты или его раствора к суспензии или раствору бисфенола, содержащему третичный амин (например, триэтил-амин или пиридин 2), взятый в количестве 2 моль/моль хлорангидрида. Полученный полимер затем выделяют из реакционной массы. Низкотемпературная поликонденсация — быстрый и удобный метод синтеза полиарилатов. [c.15]

Другие методы стабилизации заключаются в использовании при получении пигмента небольших количеств Л -гидроксифенил-фталимида [1911, фенилацетонитрила [192], ангидрида пиромелли-товой кислоты [193], 4-бензоилфталевого ангидрида [194] или ангидрида пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты [195]. Согласно некоторым патентам а-форму можно стабилизировать путем обработки хлорангидридами [196]. Влияние подобных химических методов модифицирйвания на оттенок пигмента невелико. [c.344]

Иа успешное протекание межфазной полиэтерификации оказывает влияние и природа выбранного акцептора хлористого водорода. При синтезе межфазной поликопденсацией полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот лучшие результаты получались, когда в качестве акцептора хлористого водорода был использован едкий натр [10—12, 58, 111]. Так, например, при проведении межфазной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в присутствии NaOH (соотношение исходных веществ составляло 1 1 2,2 моля соответственно) был получен полиарилат Д-1 с мол. весом 368 ООО, тогда как при проведении ироцесса в присутствии едкого кали в аналогичных условиях молекулярный вес полиарилата был равен 93 800 [111]. При использовании в качестве акцептора хлористого водорода углекислого и двууглекислого натрия, взятых в количестве, эквивалентном диану или с небольшим избытком, удалось получить лишь низкомолекулярный ноли-арилат Д-1 [111]. В присутствии в качестве акцептора пиридина полимер получается лишь в незначительным выходом [58]. [c.177]

Ароматические полибензоксазолы получены также двухстадийным методом исходя из быс-(о-ациламннофенолов) и ароматических дикарбоновых кислот или их производных (эфиров, амидов, хлорангидридов) (249—251]. Форполимер получают тремя путями 1) поликонденсацией в расплаве в инертной атмосфере при 100—200° 2) поликонденсацией в растворе таких растворителей, как диметилформамид, диметилацетамид и пиридин, с постепенным подъемом температуры от 50 до 200° 3) поликонденсацией на границе раздела фаз. Циклизацию образующихся при этом форполимеров — лолиамидоэфиров — проводят при 280—400°. Например [c.71]

С целью ускорения реакции взаимодействия хлоранхидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями (I ликолями, бисфенолами) изучали возможность катализа их различными соединениями. Увеличение молекулярной массы и выхода полиарилата при поликонденсации хлоран-гидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина в присутствии триэтиламина (при мольном соотношении 1 1 2) в растворе дихлорэтана при 50 С заканчивается через 5 мин, а при 20 " С - через 60 мин после начала реакции, в то время как без катализатора реакция протекает гораздо медленнее даже при значительно более высоких температурах [114-115]. На практике наиболее широко применяется триэтила-мин, реже - пиридин, диме гилциклогексиламин, диэтилани-лнн. Протекание реакции в значительной степени зависит от количества применяемого катализатора. При использовании сильноосновных третичных аминов, например триэтила.мина (рА = 10,87), для синтеза полиэфиров на основе бисфенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот хорошие результаты получены при мольном соотношении амина и бисфенола, равном 2 ], Количество триэтиламина оказывает существенное влияние на выход и молекулярную массу полиарилата (рис. 1.2) [115]. Слабоосновные амины, например пиридин, применяются в большем количестве. Так. оптимальное мольное соотношение амина и бисфенола при синтезе поликарбонатов составляет 3 1 [18]. [c.49]