Надмолекулярные образования

На втором уровне иерархии информация предыдущего уровня обогащается и преломляется с учетом данных о степени сегрегации системы и структуры надмолекулярных образований. Рабочий аппарат этого уровня составляют математические модели сегрегации потоков [15—19], а также различные теории гетерофазных химических процессов [12, 13]. [c.33]

Возбуждение экстремальных термодинамических условий при коллапсе кавитационных пузырьков прежде всего приводит к нарушению целостности молекул и надмолекулярных образований. Такие результаты становятся начальным звеном цепных процессов, которые представлены получением дисперсных систем, химическим синтезом. [c.50]

Структура торфа весьма чувствительна к различного рода физическим и физико-химическим воздействиям, что вызывает соответствующее изменение его гидрофильных и водных свойств. Наиболее существенно эти параметры изменяются при обезвоживании, когда в процессе дегидратации торфа усиливаются меж- и внутримолекулярные взаимодействия через поливалентные катионы, содержание которых в торфе достигает 2 мг-экв/г с. в. (грамм сухого вещества), или посредством водородных связей. В определенных условиях ковалентные или ионные взаимодействия переходят в комплексные гетерополярные, вследствие чего при обезвоживании и интенсивной усадке в надмолекулярных образованиях торфа протекают необратимые процессы. Изменение водных свойств торфа при высушивании до низкого влагосодержания наглядно проявляется в явлении гистерезиса на графиках сорбции — десорбции воды, изменяются также его диэлектрические свойства при высушивании — увлажнении [215] и водопоглощение при различной степени осушения пахотного горизонта торфяной почвы [216]. [c.66]

Исследования структуры имеют целью не только выявление механизма процесса. Они способствуют разработке обоснованных эффективных методов и режимов модифицирования мембран для улучшения их проницаемости, селективности и прочностных свойств. Важность структурных исследований определяется тем, что они дают ответ на первый из основных вопросов, с которым и связано исследование механизма,— каким образом происходит перемещение молекул через полимерную мембрану. Ответ на второй вопрос — каким образом достигается селективность процесса разделения, очевидно, также связан с успехами этих исследований. Представления о глобулярно-пачечном строении полимерных тел [51—54] оказались весьма благотворными для объяснения многочисленных экспериментальных данных в различных областях физики, химии и физической химии полимеров, что убедительно свидетельствует о действительном их соответствии реальной структуре полимерных материалов. Основу этих представлений составляет предположение о том, что элементарными первичными надмолекулярными образованиями являются либо глобулы, либо пачки> макромолекул с различной степенью упорядоченности внутри пачки. [c.64]

Таким образом, описанные выше исследования позволили уточнить механизм компаундирования рассматриваемых НДС, характер возникающих надмолекулярных образований и степень их модификации естественными ПАВ тяжелых остатков. [c.27]

Анализ полученных данных показал (табл.), что для мазута и гудрона определяется четыре основных типа надмолекулярных образований, для асфальта -шпь. Для всех исследованных видов сырья частицы наименьшего размера составляют основную часть надмолекулярных образований, при этом с утяжелением сырья увеличивается удельное количество наиболее крупных образований. [c.122]

Формирование зародышей критических размеров, возникающих в результате гетерофазных флуктуаций и устойчивых в термодинамическом и кинетическом смысле. Критические зародыши представляют собой первичные надмолекулярные образования, обуславливающие экстремальный характер ряда свойств нефтяных систем. [c.36]

Основная проблема сольвентного способа — трудность четкого отделения асфальтенов — состоит в том, что асфальтены приходится выделять из многокомпонентных систем, содержащих бесконечное разнообразие близких по химической природе веществ. Асфальтены образуют со смолами надмолекулярные структуры и совместно осаждаются, поэтому четкость разделения их особенно сильно зависит от таких факторов, как подготовка образцов, природа растворителя, его количество, соотношение смол и асфальтенов в исходном продукте, агрегативная устойчивость надмолекулярных образований, число ступеней экстракции или коагуляции, температура [217—219]. [c.94]

Исходя из исследования поверхностей активности асфальтенов [267, 268] в интервале 20—150°С была найдена критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) в групповых компонентах соответствующих нефтяных остатков. Показано, что истинные растворы получаются при массовом содержании асфальтенов 0,005—0,6 %. Более концентрированные растворы образуют гетерогенные дисперсные системы. При дальнейшем концентрировании образуются первичные надмолекулярные образования и затем асфальтены выделяются в отдельную фазу. Частицы асфальтенов в коллоидных системах имеют размеры 2—30 нм и образуют коацерваты размером до 2 мк. Размеры асфальтеновых частиц [c.280]

Рассмотренные выше взаимодействия представляют собой те составляющие, которые вносят свой вклад в стабилизацию надмолекулярных образований. Поэтому объяснить природу последних необходимо с учетом всех видов взаимодействий и их вклада в суммарную энергию [286]. [c.287]

Дисперсную фазу нефтей составляют сложные надмолекулярные образования, выделяющиеся в самостоятельную микрофазу в виде частиц различных размеров. В структуре частицы дисперсной фазы можно различать ядро, образованное из диспергированной твердой фазы, и сольватную оболочку, окружающую ядро. При температурах, выше температур кристаллизации парафинов, ядро частицы дисперсной фазы состоит из асфальтенов, которые всегда в нефтях частично находятся в твердом состоянии. Твердые асфальтены представляют собой надмолекулярные образования, состоящие из 5-6 слоев полиядерных двухмерных пластин общей толщиной 1,6-2,0 нм. Размеры частиц асфальтенов, образующих ядро дисперсных частиц, зависят от концентрации их в нефтях и растворяющей способности дисперсионной среды, т.е. от состава жидкой части нефти, от концентрации в ней ароматических углеводородов. Чем меньше концентрация асфальтенов и выше ароматичность дисперсионной среды, тем будет выше дисперсность асфальтенов, образующих ядро. Бьшо показано, что размер диспергированных асфальтенов колеблется в интервале от 1,4 до 7,5 нм /4/, [c.25]

Зародыш Надмолекулярное образование в любом агрегатном состоянии, способное к самостоятельному существованию и характеризующееся бесконечно малыми значениями поверхностной энергии и толщины граничного слоя, прилегающего к поверхности раздела фаз, лавинообразно изменяющихся в зависимости от параметров. Склонны к молекулярному притяжению, электрическому отталкиванию, а также взаимодействию за счет структурных сил гидрофобного притяжения [c.54]

Фибрилла нитевидное надмолекулярное образование с чередующимися кристаллическими и аморфными областями, с поперечным сечением примерно таким же, как поперечное сечение кристаллитов. [c.407]

Серусодержащие соединения увеличивают эффект защитного действия [331]. Асфальтиты являются тем оптимальным вариантом материала, который сочетает в себе достаточное количество реакционных центров для введения ионогенных групп в мягких условиях (например, по сравнению с углями) и структуру, обеспечивающую защитное действие. Для поликонденсационных продуктов, полученных на основе С В защитное действие обусловливается присутствием системы конденсированных колец, способных рассре-дотачивать энергию облучения в объеме надмолекулярного образования. [c.295]

Возникновение надмолекулярной структуры - явление, нежелательное для процессов, а которых целевыми продуктами являются дистилляты. Это обусловлено спецификой строения надмолекулярных образований в нефтяных системах, о чем будет говориться далее. В частности, тяжелые компоненты, являясь центрами элементов надмолекулярной структуры, захватывают часть легких компонентов, не позволяя им перейти в дистил-лятную фракцию. [c.27]

Образцы исходного и обработанного западносибирского мазута анализировались также методом малоуглового рассеивания рентгеновских лучей даш определения изменения качественного и количественного состояния надмолекулярных образований (табл. 2), где Р - эффективный размер надмолекулярных образований, а У - относительный объем. [c.124]

Появились новые представления о механизме превращений в нефтяных дисперсных системах в процессах их переработки. Оригинальными явились положения теории регулируемых фазовых переходов, предложенной проф. 3. И. Сюняевым [1]. Центральное место в этой теории отводится представлениям о формировании и разрушении надмолекулярных образований в НДС при воздействии на них внешних факторов. Для обозначения таких образований введено понятие сложная структурная единица . [c.10]

Молекулярные фрагменты, надмолекулярные образования, ассоциативные или агрегативные комбинации в малоконцентрированных и концентрированных системах находятся в виде образований, не связанных друг с другом. Поэтому, такие системы считаются несвязанными дисперсными системами, или золями [c.68]

Несмотря на некоторое сходство кривых, отражающих зависимости в присутствии испытуемых остатков, механизм структурообразования при этом различен. Так, в случае малых концентраций гудрона арланской нефти в системе образуются сложные структурные единицы небольших размеров. Кинетическая подвижность и устойчивость подобных структурных образований достаточно высока. За счет этого затруднено налаживание прочных и устойчивых связей между растущими надмолекулярными образованиями н-парафинов, что приводит к самопроизвольным спонтанным разрушениям кристаллической решетки и способствует понижению температур плавления и кристаллизации системы. [c.168]

Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородностей в аморфном полимере в виде кристаллических образований и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пических размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации. [c.42]

Из природных дисперсных материалов торф относится к наиболее гидрофильным, что, в общем, закономерно, поскольку его образование происходит вследствие биохимического и химического превращений отмирающей растительности в условиях избыточного увлажнения и ограниченного доступа воздуха. Гидрогеологические, климатические и геоморфологические условия формирования торфяных месторождений, многообразие расте-ний-торфообразователей предопределяют сложность химического состава и структуры надмолекулярных образований торфа. Торфяные системы в общем случае представляют собой дисперсный капиллярно-пористый материал, в котором на долю твердой фазы приходится примерно 15—40% объема, занимаемого материалом. Твердая фаза торфа, в свою очередь, является полидисперсной системой с развитой поверхностью раздела фаз (50—400 м2/г) и по своей природе относится к многокомпонентным полуколлоидно-высокомолекулярным соединениям с признаками полиэлектролитов и микромозаичной гетерогенности. [c.63]

Дозародышевый комплекс Надмолекулярное образование, не способное к самостоятельному существованию, не имеющее граничных слоев, спонтанно возникающее и разрушающееся с течением времени [c.54]

Полученные данные свидетельствуют о том, что в результате механоактивационной обработки происходит изменение качественного и количественного состояния надмолекулярных структур нефтяных остатков. В зависимости от количества дисперсной фазы ультразвуковая обработка может вызывать как уменьшение размеров надмолекулярных образований, так и их увеличение. Наибольший эффект механоактивации наблюдается в основном для асфальта, характеризующегося наибольшим количеством дисперсной фазы для исследованного сырья. [c.123]

Унгер Ф.Г.,Яруллин К.С.,Гордеев В.Н. Исследование црщ)оды асфгиштовых надмолекулярных образований на цримере остатков западносибирской и других товарных нефтей. - В кн. Проблемы глубокой переработки остатков сернистых и высокосернистых нефтей. Уфа, УНИ,1982,с.23-24. [c.26]

Широкий диапазон в значениях идентифицированных межпло-скостных расстояний указывает на многочисленность и сложность возможных модификаций слоистой структуры асфальтенов. Найдено, что для асфальтенов многих месторождений эта величина равна 3—5 нм. Изучение малоуглового рассеивания (полоса близ 20 = 2° 25 ) показало величину надмолекулярного образования, равную 4,8 нм [327, 328]. [c.158]

Модель на рис. 21 позволяет представить, как. формируются ассоциаты в надмолекулярных образованиях асфальтенов и как размещаются ионы металлов в виде порфиринонодобных комплексов. Отличительные особенности этой модели 1) конденсированные ароматические фрагменты расположены по периферии, что [c.278]

Парамагнитные свойства. Устойчивые свободные радикалы, которые концентрируются в САВ способствуют стабилизации надмолекулярных образований (рис. 23). Наибольшее количество свободных радикалов находится в асфальтенах. Они делокализованы по конденсированным ареновым структурам, что и обусловливает явления парамагнетизма (табл. 101). Между степенью ароматичности и числом парамагнитнцх центров наблюдается прямолинейная зависимость [275]. [c.282]

Отличительной особенностью всех полученных продуктов является их вь1сокая радиационная стойкость, которая обусловлена строением. Например, устойчивость анионитов из асфальтитов является Следствием влияния матрицы, защитное действие которой обеспечивается 1) компактной системой высококонденсированных ароматических и алициклических колец, с помощью которой энергия возбуждения эффективно рассредоточивается в плоскости пластины, 2) слоисто-блочной надмолекулярной организацией, дающей возможность рассредоточить энергию в объеме всего надмолекулярного образования, что обеспечивает защиту по типу губки [242. [c.295]

Размеры рассмотренных участков реологической кривой могут быть самыми различными в зависимости от природы системы и условий, при которых проводят испытания механических свойств (например, температуры). В коагуляционных структурах систем с твердой дисперсной фазой предел упругости растет с увеличением концентрации частиц и межчастичного взаимодействия. В этом же наиравлении уменьшается область текучести. Для материалов, имеющих кристаллизационную структуру, например для керамики и бетонов, характерны большая (по напряжениям) гуковская область деформаций и практическое отсутствие области текучести — раньше наступает разрушение материала (хрупкость). Поэтому им не свойственны ни ползучесть, ни тиксотропия. Для полимеров с конденсационной структурой наиболее типичны релаксационные явления, включая проявление эластичности, пластичности и текучести. Доля Гуковской упругости в них возрастает с ростом содержания кристаллической фазы. Наличие области текучести у полимеров объясняют разрушением первоначальной структуры и возникновением определенного ориентирования макромолекул, надмолекулярных образований и кристаллитов. По окончании такой переориентации наблюдается некоторое упрочнение материала, а затем с ростом напряжения материал разруилается. В какой-то степени промежуточными реологическими свойствами между свойствами керамики и полимеров обладают металлы и сплавы. У них меньше области гуковской упругости (по напряжениям), чем [c.380]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

Изучение кривых течения расплавов пеков показывает, что при нагреве происходит разрушение старых надмолекулярных образований и формирование более крупных ассоциатов, чем в исходном пеке. Показано, что при высоких температурах пек ведет себя как ньюто- [c.189]

Результаты проведенных нами исследований позволили уточнить механизм компаундирования опытных образцов судовых высоковязких топлив, характер возникающих надмолекулярных образований и степень их модификации естественными ПАВ тяжелых остатков, тем самым обеспечив требуемые стандартами эксплуатационные характеристики тяжельгк моторных топлив. Разработанные на этой основе составы высоковязких судовых топлив и технология их производства запатентованы и внедрены в производство на заводах Российской Федерации [63] [c.79]

Таким образом, при акустическом воздействии на ЛГКК происходит уплотнение (конденсация) надмолекулярных образований и перераспределение углеводородных структур вследствие инициирования радикальных частиц за счет энергии, вносимой в дисперсную систему ультразвуковым полем. Изменение энергетического состояния ЛГКК при обработке ультразвуком оценивалось по показателю концентраций парамагнитных центров (ШЦ) с помощью прибора РЭ 1301 а ходе термолиза (до 190°С). Изменение концентрации ЛЛЦ в зависимости от температуры приведено на рис. б. [c.69]

Процессы, связанные с манипуляциями с нефтяным сырьем, сопровождаются физическим, коллоид1Ю-химическим или химическим непрерывным взаимодействием частиц нефтяной системы, находящихся в молекулярном или надмолекулярном состоянии. Указанные состояния, связанные с наличием в системе молекулярных или надмолекулярных образований, можно рассматиривать в качестве основных уровней структурной организации нефтяных систем. [c.36]

Изменение внешних условий способствует укрупнению дозародышевых комплексов и переходу их в надмолекулярные образования. Создание надмолекулярных образований происходит вследствие объединения, в том числе атомов, ионов или молекул. Надмолекулярные образования, или надмолекулярные частицы, возникают в случае достижения основной фазой термодинамически неустойчивого метастабиль-ного состояния, характеризующегося совокупностью внутреннего состояния системы и внешних условий, при которых возможно возникновение и начальное развитие новой фазы с достаточной для ее обнаружения скоростью. При этом гетерофазные флуктуации после достижения ими некоторого критического размера способны к дальнейшему росту и развитию, образуя таким образом зародыши новой фазы, которые можно определить как наименьшие образования надмолекулярных частиц, способные к самостоятельному существованию и образующие новую фазу системы. Подобные единичные зародыши новой фазы называют агрегатом. [c.46]

Надмолекулярная структура нефтяной системы представляет собой образования, сформированные из двух или нескольких молекул. Надмолекулярные образования от-уУичаются от молекулярных значительным усложнением состава и степенью асимметрии. Таким образом, в нефтяной системе в общем случае сосуществуют в броуновском доижении многочисленные молекулярные и надмолекулярные образования, находящиеся во взаимодействии, приводящем к изменению их энергетических и структурных характеристик. Степень взаимосвязи взаимодействующих частиц и их упорядоченность в определенном объеме нефтяной системы во многом зависят от условий, в которых находится нефтяная система, и внешних воздействий, испытываемых системой. [c.55]

Изменение условий формирования дисперсной фазы - Создание стерических затруднений для роста надмолекулярных образований. - Формирование структурных образований неправильной формы, отличающихся сильной асимметрией. - Амморфизация структурных образований. - Формирование в системе структурных элементов мозаичного строения в виде дендритов, друз, других подобных разветвлений надмолекулярных комплексов Депрессоры. полимеры, деэмульгаторы, ПАВ [c.250]

Причем внутри приведенных гомологических рядов наблюдается значительное увеличение доли "тяжелых" соединений. Таким образом, при волновом воздействии на нефтяное сырье происходит уплотнение (конден-сащ1я) надмолекулярных образований и перераспределение углеводородных структур вследствие инициирования радикальных частиц за счет энергии, вносимой в дисперсную систему волновым полем. [c.31]

Структура и прочность полимеров Издание третье (1978) -- [ c.7 , c.18 , c.55 , c.57 , c.62 , c.65 , c.143 , c.173 , c.188 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.136 , c.140 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.0 ]

Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон (1972) -- [ c.210 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология