Шиффа основания, восстановление

Вторичные амины получаются при восстановлении иминов (оснований Шиффа), т. е. соединений, содержащих группу [c.100]

Основания Шиффа служат исходными веществами для синтезов, в частности путем их восстановления можно получать вторичные амины. [c.177]

Подобный же механизм был предложен и для других, близких по характеру реакций восстановления оснований Шиффа [И]. [c.265]

IV 195, 196 Шимана реакция [ 122 III 299 Шиффа основания I 192, 02. 367 II 348, 456, 457 Щ 100 IV 151 восстановление П1 378 Штоббе конденсация I 148 V 278 [c.706]

Алюминий — Фриделя — Крафтса катализатор — алкены Л -алкилирование ариламины 3, 183 Алюминий — щелочь восстановление нитрамины 3, 465 Шиффа основания 3, 543 Алюминий — этанол восстановление [c.206]

Шиффа основания 6, 284 Боран — диметилсульфид восстановление [601] амиды 6, 279 [c.242]

Оптически активный продукт реакции образуется и при электролитическом восстановлении основания Шиффа из ацетофенона и бензиламина в присутствии хиральных солей [136]. [c.146]

Восстановительное алкилирование в принципе не отличается от гидрирования основании Шиффа, но оно более удобно, так как и получение и восстановление проводятся в одну стадию. [c.485]

Шиффа основания 10, 241 этинилсиланы 6, 153 восстановление по Розенмунду [4806] ацилхлориды [4807] гидрирование [c.484]

Шиффа оснований 6, 284 электрохимическое пиридиния солей 8, 65 сл. этилоксоалканоатов 4, 158 Восстановление, реагенты алкила иин — бораны аллилтрис (триметилфосфит) — кобальт — водород алюминий — этанол алюминия амальгама алюминия грет-бутоксид алюминия гидрид алюминия изопропоксид аммония гидросульфид аммония сульфид антрахинондинмин-9,10 арсенит-ион ацетилхлорид бария гидроксид [c.34]

Борогидрид натрия (илн калня) уже при низких температурах восстанавливает основания Шиффа до вторичных аминов [362, 363]. Несмотря на почти одицако-вую реакционную способность карбонильной (С=0) и азометиновой (С = N) групп, возможно избирательное восстапоБление первой [364] Для восстановления связи [c.253]

В качестве промежуточного продукта образуется основание Шиффа, поскольку от дианиона VII легче отщепляется чем Н№ . Очевидно, что восстановление с помощью УА1Н4 нельзя проводить ни в гидроксилсодержащих (реакция с участием активного водорода ), ни в легко восстанавливаемых растворителях— обычно применяют эфир и тетрагидрофуран. В то же время КаВН4 можно использовать в водных и спиртовых растворах, [c.207]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

Конечными продуктами восстановления являются главным образом первичные амины Одиако в водных растворах может протекать гидролиз оксима с образо ваиием карбонильного соединения, и в этом счучае конечным продуктом реакции является спирт. Добавле инем аммиака можно предотвратить гидролиз и образование высших амииов [26] Основания Шиффа, претста- [c.24]

Восстановление различных соединений тим способом основательно изучали Рауш, Мак-Ивеи и Клейнберг [304] В настоящее время чаще всего восстановление магнием проводят в метиловом спирте [305, 306] илн в бензоле [307] Хорошие результаты получают при применении магния для восстановления оснований Шиффа до вторичных аминов [305, 308] и нктросоедииеиий — до азоксипроизводных [309] [c.100]

Механизмы этих реакций окончательно не выяснены, но, вне всякого сомнения, они включают образование основания Шиффа или гел-диаминосоединений с диалкиламинами с последующим восстановлением муравьиной кислотой [c.486]

Согласно этому предположению, выход должен был бы составлять 33% в расчете на анилин. Фактически выходы имеют примерно эту же величину, что, однако, нельзя рассматривать как доказательство, подтверждающее высказанное предположение. Если окислителем является основание Шиффа (АгСН =СНСН =ЫАг ), выход должен достигать 50% и должны получаться продукты, образующиеся, как сообщалось [18], в результате восстановления. Попытки применения более эффективн/тх окислителей, чем пятиокись мышьяка или основания Шиффа ймели некоторый успех, о чем свидетельствует следующий пример [19] [c.548]

Для целей классификации термин восстановительное алки-лировакие будет применен для обозначения тсх синтезов, при проведении которых не было предпринято попыток способствовать образованию шиффовых оснований. Синтезы, при которых реакцию проводили в условиях, благоприятствуюш.кх образованию продуктов конденсации, будут отнесены к восстановлени, о оснований Шиффа, даже если эти основания выделены не были. [c.354]

Бензилэтилендиамин может быть получен восстановлением основания Шиффа, в свою очередь полученного взаимодействием бензальдегида или толуола с избытком этиленди-амипа [1—5]. [c.31]

Алкилхлорид из спирта и 80С12 Нитрил из алкилгалогенида Первичный амин через восстановление нитрила при помощи иА1Н4 Образование основания Шиффа Целенаправленное получение вторичного алифатического амина из оснований Шиффа Число стадий 5 Общий выход 29% [c.590]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Анилин СбНйЫНа —т. кип. 184° С т. заст. —8° С. Получается восстановлением нитробензола. Легко растворяется в органических растворителях. Анилин — слабое основание, дает соли как с минеральными, так и с органическими кислотами. С формальдегидом дает основание Шиффа, которое затем образует тример и полимер. [c.65]

Нефосфорилированные аналоги кофермента не связываются апоферментом, в то время как сильно связывающиеся фосфонат-ные аналоги каталитически неактивны. Особо важной является альдегидная группа. Первоначально она участвует в образовании имина с е-аминогруппой остатка лизина. УФ-спектр комплекса типичен для основания Шиффа восстановление комплекса борогидридом натрия приводит к необратимой модификации лизинового остатка. Фенольная гидроксильная группа, по-видимому, не принимает участия в связывании, так как соответствующий метиловый афир связывается хорошо, хотя образующийся в результате холофермент и неактивен. И, наконец, мётильная группа не участвует в связывании комплекс апофермента с 2-норпиридоксальфосфа-том активнее комплекса с обычным коферментом. [c.638]

Смотреть страницы где упоминается термин Шиффа основания, восстановление: [c.34] [c.440] [c.635] [c.642] [c.206] [c.440] [c.635] [c.642] [c.312] [c.312] [c.518] [c.354] [c.363] [c.278] [c.343] [c.232] [c.241] [c.148] [c.477] [c.253] [c.253] [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология