Гидрирование азотистых оснований

Рутений в виде двуокиси или на носителе является превосходным катализатором гидрирования азотистых оснований, таких, как пиридин. Пиридин в присутствии этого катализатора при умеренной температуре и давлении с количественным выходом превращается в пиперидин. [c.560]

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Как видно из данных табл. 26, повышение температуры резко увеличивает степень превращения всех классов неуглеводородных соединений. Правда, долю продуктов восстановления азотистых оснований (как при 450, так и при 473 °С) и фенолов (при 450 °С) подсчитать невозможно, так как увеличивается их общее количество. Следовательно, часть нейтральных неуглеводородных соединений в процессе гидрирования превращается соответственно в фенолы или основания. [c.173]

Азотистые основания чрезвычайно активны как каталитические яды и действуют в этом отношении значительно сильнее, чем лй-бые другие гетероатомные комноненты нефти. Так, процесс гидрирования нефтяных фракций протекает удовлетворительно при концентрации серы до 0,3% Щ1С., однако требуется предварительная очистка сырья, если содержание в нем азота превышает всего лишь 0,001% [776]. [c.139]

С увеличением давления в результате, по-видимому, увеличения глубины гидрирования азотистых соединений до аммиака снижаются степень и скорость дезактивации катализаторов гидрокрекинга азотистыми основаниями (рис. 11.4). [c.300]

При крекинге очищенного газойля выход кокса снижается до 65% ио сравнению с выходом из неочищенного сырья при одинаковой глубине превращения. Выход бензина повышается на 20%. Крекинг-бензин, получаемый пз гидрированного сырья, имеет более высокие октановые числа — 86,0 против 84,1 (по моторному методу), меньшее содержание серы (0,01 вместо 0,18%). Легкий газойль характеризуется пониженным содержанием серы (0,12 против 1,57о), более высоким дизельным индексом (30 против 22) и улучшенной стабильностью цвета. Проверка этого метода в промышленных условиях в течение 1,5 лет показала удовлетворительное совпадение с результатами лабораторных исследований. Несмотря на сравнительно мягкие условия гидрирования качество крекинг-сырья значительно повышается, о чем свидетельствует снижение плотности, уменьшение содержания серы на 80%, коксуемости по Конрадсону на 65%, содержания азотистых оснований на 25%. Какого-либо влияния металлов, содержащихся в вакуумном газойле, на катализаторы гидрирования в течение полуторагодичной работы обнаружено не было. [c.192]

Были исследованы промышленные образцы топлив Т-8 и Т-6, полученные соответственно гидроочисткой и глубоким гидрированием прямогонных дистиллятов, и два образца топлива Т-8, полученные в процессе гидрокрекинга вакуумного газойля на опытно-промышленной установке. Образцы различались содержанием азотистых оснований. Для сравнения исследовали прямогонное топливо Т-1. [c.3]

Гидрогенизационные процессы предназначены прежде всего для получения термостабильных топлив. Действительно, реактивные топлива, получаемые гидроочисткой, глубоким гидрированием и гидрокрекингом, обладают хорошей термической стабильностью, оцениваемой в статических условиях по ГОСТ 11802—66. При определении термической стабильности топлив в динамических условиях топливо, полученное гидрокрекингом вакуумного газойля западносибирских нефтей, с пределами выкипания 165—250° С и содержанием основного азота 0,0001%, имеет неудовлетворительную термическую стабильность— уже через 1 ч 20 мин фильтр установки ДТС-1 полностью забивается [1]. Однако резкое ухудшение термической стабильности топлива, оцениваемой в динамических условиях, обусловлено не только наличием азотистых оснований. Топлива РТ, Т-6, Т-8, получаемые различными гидрогенизационными процессами, обладают хорошей термической стабильностью, определяемой на установке ДТС-1 непосредственно на нефтеперерабатывающем заводе. Но в ряде случаев после их транспортирования, а иногда сразу после налива в железнодорожные цистерны термическая стабильность топлив существенно ухудшается. При транспортировании пря- [c.25]

Гидрогенизация различных горючих веществ - твердых топлив, тяжелых нефтепродуктов, смол - является многоступенчатым процессом, включающим гидрирование исходного сырья и последующий крекинг сырья под давлением водорода. Поскольку молекулярный водород сам по себе мало активен, процесс осуществляют в присутствии катализаторов, при нагревании и высоких давлениях. Наличие указанных факторов и использование растворителя значительно облегчают переработку твердых топлив, представляющих собой высокополимерные вещества. На первой (начальной) стадии происходит растворение органической массы угля (ОМУ). Полученный угольный раствор является исходным сырьем для гидрогенизации. Проводимая в дальнейшем переработка угольного раствора аналогична осуществляемой при гидрогенизации тяжелых нефтепродуктов и смол. При этом получается преимущественно смесь насыщенных водородом соединений с меньшей молекулярной массой, чем у исходного топлива. В зависимости от условий проведения процесса и глубины превращения органической массы угля методом гидрогенизации можно получать высококачественные моторные топлива (бензины, дизельные, реактивные, котельные), сырье для химической промышленности (ароматические углеводороды, фенолы, азотистые основания), а также газы, содержащие водород и преимущественно насыщенные углеводороды С1-С4. [c.130]

Основная масса бензина (60-65%) при трехступенчатой гидрогенизации получается на стадии бензинирования. Катализатором является сульфид вольфрама У52 в количестве 10%, нанесенный на алюмосиликат. Достоинства этого катализатора - небольшое газообразование при высокой расщепляющей способности и повышенное изомеризующее действие, особенно сильно проявляемое на низших углеводородах. Так, например, фракция бута-нов содержит до 70% изобутана, а получаемый бензин имеет достаточно высокое октановое число. Сильным ядом для катализатора являются азотистые основания, например первичные и вторичные амины, однако при наличии предварительного гидрирования эти соединения расщепляются. [c.147]

Как уже указывалось в разделе II, разработаны катализаторы, на которых получаются бензины с более высоким октановым числом, чем в случае применения VS2- Эти катализаторы отравляются азотистыми основаниями и частично соединениями кислорода. Поэтому средние масла из угля необходимо предварительно очистить от азота и кислорода. Для этой цели применяется особая стадия гидрирования, так называемое форгидрирование, после чего следует вторая парофазная стадия, в которой среднее масло подвергается деструктивному гидрированию в бензин. [c.284]

Гидрирование некоторых других азотистых оснований [c.131]

Переработка нафталиновой фракции после извлечения из нее фенолов и азотистых оснований сводится к ее кристаллизации и прессованию нафталина. Помимо выделения нафталина кристаллизацией, он может быть выделен после очистки фракции 75 мас.% серной кислотой и ее ректификацией. Полз -чаемый этими способами нафталин содержит значительное количество тио-нафтена. Свободный от тионафтена нафталин получается каталитическим гидрированием нафталиновой фракции на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при температуре 530°С и давлении 2 МПа. Получаемый нафталин содержит менее 5-10 мас.% тионафтена. [c.73]

При нормальном протекании процесса на стадии предварительного гидрирования в полученном продукте должно оставаться не более 0,02% фенолов и не более 3—5 мг на 1 л азотистых оснований (в пересчете на азот). Остаток после отгонки бензина должен иметь анилиновую точку не ниже +50 °С (по этому показателю судят о глубине гидрирования). [c.214]

Последний подвергается деструктивному гидрированию, образуя предельные углеводороды и амины, вторичные и третичные. Ароматическое кольцо в молекуле азотистых оснований обнаруживает повышенную стойкость по отношению к действию водо рода. Так, например, при гидрировании хинолина (бензопиридина) насыщается водородом кольцо, имеющее атом азота. С этого кольца и начинается последующая деструкция, что подтверждается тем, что продукты реакции содержат ароматические углеводороды, аммиак и амины и не содержат пиридина и его гомологов. По И. Б. Рапопорту, деструктивное гидрирование хинолина над сернистым молибденом укладывается в следующую схему, помещенную на стр. 445. [c.444]

Ранее уже указывалось, что активность катализаторов гидрирования снижается в присутствии соединений азота и кислорода. Опыты, в которых цетеновое число дизельного топлива повышалось после гидрирования на ШЗг-катализаторе, показывают, что аммиак или соединения азота в этом случае могут действовать благоприятным образом, так как они снижают скорость разложения в большей степени, чем скорость самой реакции гидрирования. Активность У52-катализатора в отношении реакции деструктивного гидрирования заметным образом не меняется при добавлении азотистых оснований (анилин), пока содержание азота в сырье не достигнет 0,02%. Увеличение содержания органического азота в сырье до 0,05% заметно уменьшает скорость деструктивного гидрирования. Чтобы сохранить степень конверсии в бензин такой же, как и в случае, когда анилин не добавлен, температуру реакции следует увеличить приблизительно на 20° С. По сравнению с активными катализаторами деструктивного гидрирования, нанесенными на отбеливающую глину в качестве носителя, У52-катализатор менее чувствителен к соединениям, из которых образуется ЫНз эти активные катализаторы обладают более слабой гидрирующей активностью. Однако У32-катализатор более чувствителен к указанным соединениям, чем катализатор Мо-2п-М . По-видимому, на эффективность деструктивного гидрирования по механизму с участием иона карбония особенно влияет аммиак или органические соединения. азота. Аналогичным образом теряют свою активность в присутствии соединений азота катализаторы каталитического крекинга. [c.278]

Практически в содержащих азот нефтяных фракциях всегда присутствует и сера. В более ранних опытах было обнаружено [10], что присутствие азотистых оснований, например хинолина, снижает полноту удаления серы при гидрировании. Было также установлено, что присутствие серы благоприятствует удалению азота при гидрировании на алюмокобальт-молибденовом катализаторе. Однако первоначальные исследования были ограничены системами, не содержащими серы. [c.124]

Анализ продуктов реакции. Анализ продуктов гидрирования хинолина обнаружил, что содержание в них азота при определении по Кьельдалю [28], практически совпадает с количеством азота в азотистых основаниях, найденным тнтрова- нием хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте [21]. Это означает, что азотистые соединения, получаемые из хинолина, практически полностью представляют собой азотистые основа-136 [c.136]

Из ароматических углеводородов в продуктах реакции доказано наличие бензола, толуола, этилбензола, небольшого количества проиилбензола и соответствующих им гидропроизводных из азотистых оснований — тетрагидроаиилина, дигидроэтиланн-лина, этиланилина и, повидимому, диметиланилина и соответствующих им продуктов гидрирования. [c.43]

Дистиллят каменноугольной смолы, Из Продукты гидрирования WSa (27%)—NiS (3%) на AljOg 420° . В исходном сырье 40об. % фенолов, 20об. % олефинов, 15 об.% ароматических углеводородов, 1,8 об.% азотистых оснований. В продуктах 22—25% ароматических углеводородов [ 1209] [c.846]

Для определения микроколичества азота в нефтепродуктах предложено несколько методов, основанных на получении аммиака путем высокотемпературного каталитического гидрирования азотистых соединений ли разложением их по Кьельдалю. Методы гидрирования, разработанные Ванкат и Гатсис (1), а затем К инг и Флулконер (2), е получили распространения. Первый — потому что для выполнения анализа требуется сравнительно сложная аппаратура высокого давления. Анализ же по методу Кинга сложен в исполнении и пригоден лишь для бензинов, вы-кипаюш их до 230°С. [c.61]

Азотистые соединения оказывают значительное влияние на активность и селективность катализаторов, применяемых в современных процессах переработки нефтяных фракций. Дезактивирупцее действие азотистых соединений проявляется в значительно большей степени, чем сернистых С37]. Пхж содержании в сырье 0,01 мае. азота катализатор практически полностью теряет свою гидрирующую активность. Среди азотистых соеднненнй наиболее сильными каталитическики ядами для многих катализаторов гидрирования вляются азотистое основания [38]. Независимо от свойств носителя, сернистые соединения [c.12]

Большинство азотистых соединений, присутствующих в нефтях, содержит боковые алкильные цепи, которые не только изменяют электронные свойства молекулы, но оказывают влияние на взаимодейстше азотистых оснований с поверхностью катализаторов, чем усиливают отравление катализатора. Гидрирование гетероцикла приводит к превращению нейтрального азота в основной и к снижению степени конверсии на 2-4 . Отравление катализатора меньше с увеличением температуры крекинга. [c.16]

Таблица Влияние азотистых оснований на глубину гидрирования тетралина

В работе [166] исследовано влияние сернистых и азотистых соединений на активность катализатора ГТ-15 в процессе деароматизации керосиновых фракций. Влияние сернистых и азотистых соединений на степень гидрирования ароматических углеводородов в керосиновых дистиллятах ромашкинской нефти показано на рис. 60. Как видно, дезактивирующее действие азотистых соединений проявляется в большей степени, чем сернистых. Аналогичные результаты получены при гидрировании керосиновых дистиллятов троицко-анастасьевской нефти, содержащих 21,5% ароматических углеводородов, 0,05% серы и 0,0038% азотистых оснований (рис. 61). Уже через 120 ч работы катализатор теряет половину своей первоначальной активности. Если провести гидроочистку сырья до остаточного содержания азотистых оснований не более 0,00045%, активность катализатора ГТ-15 не изменится в течение 3000 ч работы. [c.161]

Под влиянием азотистых соединений происходит частичная -дезактивация катализаторов крекинг-процессов из-за значительных отложений кокса, в связи с чем уменьшается выход бензиновой фракции, газа и легкого газойля [49]. Следы некоторых азотистых соединений отравляют катализаторы, применяемые в процессах риформинга, полимеризации н изомеризации. Азотистые основания оказывают специфическое отравляющее влияние на гидрирующие катализаторы. Так, при введении в смесь олефгшов 0,22% вес. азотистых оснований степень ее гидрирования над никелевым катализа- [c.95]

Значительное количество азотистых оснований обнаруживается в продуктах жидкофазного гидрирования угля. Так, на горючую массу гидрируемого бурого угля выход пиридиновых оснований, выкипающих до 330 °С, составлял 1,6—3,2%. Азотистые соединения находятся в гидрогенизате и удаляются лишь во второй фазе процесса при парофазной гидрогенизации масла. Азотистые основания, обнаруживаемые в масле жидкофазной гидрогенизации углей, мало отличаются от ранее описанных соединений, содержащихся в продуктах переработки нефти и угля, и представляют смесь первичных, вторичных и третичных аминов, преимущественно ароматических и гетероциклических структур. Содержание их в масле достигает 2% [61]. [c.99]

Обессериванию нефтяных остатков сопутствует реакция гидрогенолиза азотистых соединений, которая хотя и является побочной, но улучшат качество получаемых гидаогенизатов и благоприятно влияет-на их последущее использован е. Как отмечено в работе [зз], азот-, содержащие гетероциклические соединения химически менее устойчивы, чем соответствующие карбоциклические. Так, пиридин и пиррол гидрируются быстрее бензола. Если в соединении сочетаются бензольные и гетероциклические ядра., то последние. гидрируются в первую очередь,-Наличие заместителей у ниридинового кольца тормозит его гидрирование. Установлено [ЗЗ], 4T0-06k.ee количество азота уменьшается после гидрообессеривания, сГднако существенно увеличивается содержание, азотистых оснований. К повшению основности соединений азота в атмосфере водорода ведут реак ции гидрирования пиридиновых и пирроль-ных колец в пиридиновые и пирролидиновые и далее их деструкция с образованием первичных или вторичных алифатических аминов. [c.16]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]

Наряду с указанными главными пуриновыми и пиримидиновыми основаниями в состав ДНК входят в небольшом количестве т. наз. минорные основания 5-метилцитозин, 6-К-метиладенин, 1-метил-гуанин, К -диметилгуанин. В разных типах РНК (транспортной и рибосомной) суммарное количество минорных оснований достигает 10% и они весьма разнообразны. По большей части это продукты метилирования главных оснований (напр., 1-метилгуанин, М -диметил-гуанин) или их гидрирования (5,6-дигидроурацил) продукт дезаминирования аденина — гипоксантин и его метилированная форма — 1-метилгипоксантин. Наконец, в небольших количествах имеются азотистые основания, сильно отличающиеся от главных по своему [c.190]

При переработке широкой фракции на бензин парофазвая гидрогенизация обычно состоит из двух ступеней предварительного гидрирования и расщепления, или бензинироваиия. Сначала сырье насыщается водородом, причем происходит гидрирование кислородных, азотистых и сернистых соединений с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Одновременно подвергаются гидрированию ненасыщенные и частично ароматические соединения. При давлении 300 ат получаемое в результате предварительного гидрирования среднее масло должно содержать не более 0,02% фенолов и не более 3—5 мг л азотистых оснований, так как более значительное их содержание пр иводит К сокращению срока работы Катализатора расщепления, весьма чувствительного к фенолам и о снова ниям. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология